Разрушение металла под действием агрессивной среды называется коррозией. Металлические поверхности нагрева котлов подвергаются коррозии под действием продолжительности сгорания (наружная коррозия) и под действием нагревательной среды (внутренняя коррозия). Наружная коррозия могут быть высокотемпературная и низкотемпературная, может быть кислородной и серно-кислотной. Кислородная коррозия может происходить при сжигании любого вида топлива. Серно-кислотная коррозия - при сжигании топлив, содержащих серу. Кислородной коррозии подвержены поверхности нагрева, температура стенки которой может оказаться равной температуре точки росы. С увеличением влажности топлив и содержания в нём водорода вероятность кислородной коррозии увеличивается. Сернокислотная коррозия обусловлена присутствием в продуктах сгорания серного ангидрита (он образуется при горение серы). Водяные пары соединяются с серным ангидритом и образуется серная кислота. Если температура стенки меньше температуры точки росы капельки серной кислоты конденсируются на поверхности нагрева.
Кислородная коррозия наблюдается при работе котла и нахождении его в резерве. Для защиты от неё применют термическую деаэрацию питательной воды, а также консервацию котла при нахождении в резерве или в ремонте.
Внутренняя коррозия бывает кислородной, пароводяной, щелочной и подшламовой.
Пароводяная коррозия наблюдается при работе котлов с повышенной нагрузкой. Места коррозии проявляются как бороздки или язвы, покрытые рыхлым слоем оксида металла. Щелочная коррозия проявляется в виде местных разрушений экранных труб и чаще всего сопровождается пароводяной коррозией. Для защиты котлов от паровой и щелочной коррозии необходимо снимать местные тепловые нагрузки, не допускать выноса продуктов коррозии из питательного тракта в котельный агрегат, своевременно удалять отложение и накипи, организовывать правильно циркуляцию воды и обеспечивать высокую чистоту пара.
Межкристаллическая коррозия возникает только при высокой относительной щелочности воды.
Подшламовая коррозия происходит вследствие загрязнения питательной воды оксидами железа и меди. Оксиды попадают в котёл вследствие коррозии оборудования питательного тракта поверхности нагрева, элементов водяного тракта до и после деаэратора, кислородной коррозии котлов и оборудования во время ремонта и резерва. Для предупреждения коррозии необходимо своевременно удалять оксиды железа и меди, организовывать отвод загрязнения из водяной системы, предупреждать попадания загрязнения в питательную воду.