Порядок взяття проб і зразків товарів, необхідних для проведення експертних досліджень в митній справі регламентує стаття 356 Митного кодексу України, згідно з якою:
— взяття проб (зразків) товарів проводиться уповноваженими посадовими особами митного органу на підставі вмотивованого письмового рішення керівника цього митного органу або особи, яка виконує його обов'язки;
— у разі проведення огляду і переогляду ручної поклажі та багажу за відсутності громадянина чи уповноваженої ним особи взяття проб (зразків) повинно здійснюватися у присутності двох понятих;
— з дозволу митного органу можуть також братися проби (зразки) товарів, що зберігаються на митному складі, складі тимчасового зберігання;
— при вивезенні товарів з митної території України взяття проб (зразків) товарів може здійснюватися тільки в митному органі відправлення. При цьому проби (зразки) можуть братися до завантаження товарів у транспортний засіб, за умови забезпечення надійної ідентифікації всіх товарів, призначених для завантаження;
— взяття проб (зразків) товарів, що перебувають під митним контролем, посадовими особами інших державних органів, а також декларантами або уповноваженими ними особами здійснюється спільно з посадовими особами відповідного митного органу;
— декларанти або уповноважені ними особи мають право бути присутніми під час взяття проб (зразків) товарів посадовими особами митного органу та інших державних органів;
— проби (зразки) товарів, крім великогабаритних і технічно складних (машини, технологічні лінії, промислові конструкції тощо), беруться в мінімальній кількості у двох примірниках (досліджуваний та контрольний), кожен з яких є достатнім для проведення дослідження;
— у разі, якщо взяття контрольних проб (зразків) товарів з об'єктивних причин не видається можливим (одиничний товар, обмежена кількість, вміст поштового відправлення тощо), проби (зразки) товарів беруться в одному примірнику (досліджуваному);
— нормативи взяття проб (зразків) товарів установлюються центральним органом виконавчої влади, що забезпечує формування та реалізує державну політику у сфері фінансів [12]; наказом Міністерства фінансів України від 31.05.2012 № 654 затверджено Нормативи взяття проб (зразків) товарів для проведення дослідження (аналізу, експертизи), що наведено у додатку М;
— взяття проб (зразків) здійснюється з обов'язковим додержанням правил техніки безпеки та пожежної безпеки;
— про взяття проб (зразків) товарів складається акт за формою, встановленою центральним органом виконавчої влади, що забезпечує формування та реалізує державну політику у сфері фінансів [21];
— на кожну взяту пробу (зразок) накладається окреме митне забезпечення.
Кожен (досліджуваний та контрольний) з примірників проби (зразка) обов’язково маркується етикеткою, форму якої наведено у додатку І [12].
Згідно з нормами чинного законодавства до взяття проб (зразків) товарів можуть залучатись спеціалісти експертних підрозділів ЦМУЛДЕР та інших організацій [12]. Про участь спеціалістів експертних підрозділів ЦМУЛДЕР та інших організацій у взятті проб (зразків) товарів повинно бути зазначено в акті про взяття проб (зразків) товарів (додаток Н).