К искусственным топливам относятся: кокс доменных печей, искусственные горючие газы, моторное топливо и др.
Кокс — твердый углеродистый остаток, образующийся при нагревании различных топлив (каменного угля, торфа и других органических веществ) до 950— 1050°С без доступа воздуха. Содержание углерода в коксе достигает 96—98%, остальное — водород, сера, азот, кислород; теплота сгорания 29300 кДж/кг. Каменноугольный кокс применяют для выплавки чугуна (доменный кокс) как высококачественное бездымное топливо и одновременно восстановитель (до элементарного железа) железной руды.
Искусственные горючие газы — смесь газообразных продуктов переработки (газификации) топлив в специальных аппаратах. Они состоят главным образом из оксида углерода, водорода, метана и других газообразных углеводородов, а также из негорючих газов (диоксида углерода и азота). Искусственные горючие газы подразделяют на генераторные газы, коксовые газы, газы, образующиеся при газификации твердых топлив (воздушный газ, водяной газ).
Генераторные газы получают из твердого топлива путем частичного окисления содержащегося в нем углерода при высокой температуре. Этот процесс, называемый газификацией, осуществляется в специальных устройствах — газогенераторах. При этом в зависимости от состава вдуваемых газов различают воздушный, водяной, паровоздушный (смешанный) и другие генераторные газы.
Воздушный газ образуется при вдувании воздуха. При этом в нижней части генератора протекает реакция:
С + О2 = СО2, ∆Н = -393,5 кДж.
Из-за высокой экзотермичности процесса температура достигает 1400—1600°С, при этом вышележащие слои угля раскаляются, и уголь взаимодействует с СО2:
С + СО2 = 2СО↑, ∆Н = 172 кДж.
Образующийся газ в основном состоит из оксида углерода (СО) и азота.
Водяной газ получают при подаче на раскаленный уголь водяного пара:
С +Н2О = СО + Н2, ∆Н = 131,4 кДж.
Газ содержит до 86% СО и Н, и часто используется не только как топливо, но и для синтеза химических продуктов.
Паровоздушный (смешанный) газ получают при вдувании смеси воздуха с водяным паром. При этом одновременно протекают все три вышеприведенные реакции и в результате в состав смешанного газа, помимо СО и N, входит и Н2, повышая его теплотворную способность.
Коксовый газ образуется в процессе коксования угля, он представляет собой смесь различных горючих газов.
Подземная газификация угля - превращение твердых топлив (угля, горючих сланцев и др.) непосредственно на месте их залегания в недрах земной коры в горючий газ. Последний затем выводят на поверхность через буровые скважины. Впервые мысль о возможности такого процесса была высказана Д.И. Менделеевым в 1888 г. Подземная газификация угля осуществляется под действием высокой температуры (1000—2000°С) и подаваемых под давлением различных окислителей (как правило, воздуха, кислорода и водяного пара). Состав и теплота сгорания получаемого газа зависят как от качества угля и состава дутья, так и от геологических условий. Теплота сгорания составляет 3000—3300 кДж/м3. По теплотехническим свойствам газ, полученный на воздушном дутье, уступает природному. Однако при подземной газификации отпадает необходимость в опасном труде людей под землей, улучшается состояние воздушного бассейна, не нарушается плодородный слой почвы.
Моторное топливо. Это жидкое или газообразное горючее, используемое в двигателях внутреннего сгорания (поршневых, роторных, реактивных, газотурбинных). Его получают из нефти и углеводородных газов. Обычно моторные топлива состоят из основного (базового) топлива и присадок (антидетонаторов, антиокислителей и др.). Для базового топлива используют продукты прямой перегонки нефти (бензины, керосино-газойлевые и более тяжелые фракции) и вторичных процессов переработки нефти (например, каталитического крекинга).
Моторное топливо для ДВС должно обладать однородностью, обеспечивающей равномерное горение; летучестью, облегчающей старт и при этом допускать наивысшее сжатие без детонации.
В ДВС детонация — быстрый, приближающийся к взрыву процесс горения топливной смеси в цилиндре карбюраторного двигателя, сопровождающийся его неустойчивой работой (металлический стук в цилиндре, дымный выпуск и др.), износом и разрушением деталей. В результате детонации двигатель перегревается, мощность падает, возможно даже его разрушение.
При фракционной перегонке нефть разделяют на отличающиеся по температуре кипения фракции («погоны») и получают следующие нефтепродукты:
1) бензины (температуры кипения 40—180°С) содержат углеводороды от С5Н12 до С10Н22; при повторной перегонке из них могут быть выделены легкие нефтепродукты, кипящие в более узких температурных пределах: петролейный эфир (40—70°С), авиационный бензин (70—100°С), автомобильный бензин (100—120°С);
2) керосины (температуры кипения 180—270°С) содержат углеводороды от С10 Н22 до С16Н34;
3) соляровые масла (температура кипения 270—360°С) содержат смеси углеводородов от С12 до С20; из них получают смазочные масла и различные виды дизельного топлива;
4) мазут (нефтяные остатки — до 40—50%) содержат еще более тяжелые (высшие) углеводороды; из мазута получают тяжелые смазочные масла, вазелин, парафин.
Антидетонационные свойства моторного топлива характеризуют октановым числом (о.ч.). В качестве стандартных образцов для нахождения о.ч. берут углеводород гептан С7Н16 с неразветвленной цепью атомов, весьма легко детонирующий, и один из его изомеров (изооктан) с разветвленной цепью атомов, напротив, мало склонный к детонации:
СН3-СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-СН3 (н-гептан).
Октановое число гептана принимается равным нулю, а изооктану приписывается о.ч., равное 100. Если о.ч. топлива равно 76, то это значит, что данный вид топлива детонирует в смеси с воздухом (при такой же степени сжатия), как смесь, состоящая из 76% изооктана и 24% гептана.
Октановое число обычно указывают в марке бензина, например, А-72. Марки отечественного автомобильного бензина — А-66, А-72. А-76, АИ-93, АИ-98 (цифры соответствуют о.ч. бензина), авиационный бензин Б-100/130. Б-95/130, Б-91/115 (числитель - октановое число, знаменатель — показатель сортности бензина).
С целью повышения октанового числа автомобильных и авиационных бензинов и обеспечения бездетонационного их сгорания в цилиндрах двигателей в бензины вводят антидетонаторы, представляющие собой, как правило, металлоорганические и органические соединения.
Наиболее распространенный металлоорганический антидетонатор — тетраэтилсвинец (ТЭЦ, «этиловая жидкость») Рb(С2Н5)4, примешиваемый к бензину в объеме 1—3 мл на 1 кг. В Беларуси применение этого соединения ограничено нормативными документами.
Механизм предотвращения детонации (микровзрывов) заключается в разрушении гидропероксидов (первичных продуктов сгорания углеводородного топлива) продуктами разложения присадки в момент воспламенения горючего.
При этом следует помнить, что моторные топлива с антидетонатором (например, этилированный бензин) обладают повышенной токсичностью и являются вредными загрязнителями среды обитания.
В ряде случаев к моторным топливам добавляют специальные вещества — антиокислители, предотвращающие их осмоление и образование нагара на стенках цилиндров.
Дизельное топливо. Дизельное топливо получают при атмосферной или вакуумной перегонке нефти с последующими гидроочисткой и депарафинизацией. В некоторые сорта дизельных топлив добавляют до 20% гидроочишенного газойля, получаемого каталитическим крекингом.
Топливом для быстроходных дизельных двигателей (танковых, автомобильных и корабельных) служат легкие керосино-газойлевые маловязкие фракции нефти, для тихоходных — тяжелые вязкие фракции (табл. 2.1.).
Таблица 2.1.
Некоторые характеристики дизельных топлив
Показатели | Для быстроходных двигателей | Для тихоходных двигателей |
Плотность, г/см3, не более | 0,830—0,860 | 0,93 |
Вязкость, мм2/с, при 20°С 50°С | 1,5-6,0 - | - 20 -130 |
Температура кипения, °С | 180—360 | 250 - 420 |
Температура застывания,°С | от ~ 55 до - 5 | от -5 до -10 |
Температура вспышки,°С | 35—61 | 65 - 85 |
Содержание,%, не более ванадий сера | - 0,2 -0,5 | 0,010 – 0,015 0,5 - 2 |
Коксуемость,%, не более | 0,3 | 3 - 9 |
Зольность,%, не более | 0,01 | 0,02 – 0,06 |
Для разных климатических зон и условий работы дизельные топлива выпускают трех видов: арктическое, зимнее и летнее; они различаются температурой застывания, фракционным составом и другими показателями.
Главные эксплуатационные свойства дизельных топлив — быстрое воспламенение и плавное горение. Эти свойства характеризуются цетановым числом (ц.ч.). Наиболее легко воспламеняются парафиновые углеводороды нормального строения (ц.ч. 56—103), наиболее трудно — ароматические углеводороды (5—30). Оптимальную работу двигателей обеспечивает топливо с ц.ч. 45—60. При ц.ч. менее 45 резко увеличивается период задержки воспламенения (время между началом впрыска и воспламенением топлива), усиливается износ узлов трения. При ц.ч. более 60 снижается полнота сгорания топлива, возрастают дымность выпускных газов и нагарообразование в камере сгорания, повышается расход топлива.
В связи с тенденцией увеличения доли дизелей на автомобильном транспорте, что связано с их экономичностью и меньшим уровнем загрязнения среды обитания, роль дизельного топлива неуклонно возрастает.
Реактивное топливо. В отличие от ДВС, где движущим фактором является давление взрыва горючей газовой смеси мотора, воздушно-реактивные двигатели работают благодаря созданию внутри двигателя мощного газовоздушного потока. Последний способен с большой скоростью вращать агрегаты двигателя и создавать на выходе из него большую реактивную тягу. Газовоздушный поток образуется в специальных камерах сгорания, где происходит горение топлива в потоке атмосферного воздуха.
Поскольку всякий недостаток качества топлива для воздушнореактивных двигателей грозит весьма тяжелыми последствиями, к нему предъявляются жесткие требования: оно не должно замерзать при температурах -50 -60°С; не выделять пары низкокипящих компонентов и образовывать паровые пробки в топливной системе; не образовывать при 120—200°С твердые нерастворимые осадки; не засмолять детали топливных агрегатов; не вызывать отложения нагара в камере сгорания и других частях двигателя; не образовывать корродирующие продукты. В то же время это топливо должно хорошо распыляться при различных режимах работы, обеспечивать работу камеры сгорания при различных коэффициентах избытка воздуха, хорошо воспламеняться при запуске двигателя при разных режимах подачи воздуха.
Реактивное топливо, получаемое из нефти, состоит из углеводородов, включающих парафиновые, нафтеновые, ароматические и непредельные углеводороды. Соотношение этих видов углеводородов в топливе колеблется в известных пределах что, в частности, связано с типом исходной нефти. Например, авиакеросины, широко применяемые как топливо для самолетов и вертолетов с газотурбинными двигателями, представляют собой смеси парафиновых (20—60%), нафтеновых (20—60%), ароматических (18,5—22,0%) и непредельных (0,3— 1,0%) углеводородов. Теплота их сгорания не менее 4300 кДж/кг, а содержание ванадия, кобальта, молибдена, ускоряющих коррозию деталей и узлов двигателей из стали, бронзы и меди, не должно превышать 10-5 % по массе.
В целом топливо для воздушно-реактивных двигателей представляет собой фракции нефти, выкипающие в пределах 65—350°С, т. е. бензиновая, лигроиновая, керосиновая, а для сверхзвуковых самолетов — газойлевая с соответствующими характеристиками С учетом назначения летательных аппаратов приходится применять несколько сортов реактивных топлив. Большинство реактивных двигателей может работать на керосине и нефтяном топливе широкого фракционного состава. Последний вид топлива наиболее широко применяется на дозвуковых реактивных самолетах. Что касается самолетов большой дальности полета, для них важно иметь топливо с большим энергосодержанием в единице объема (т. е. больше парафиновых углеводородов). Для самолетов, летающих на большой высоте со скоростями, близкими к скорости звука, или сверхзвуковых, требуется топливо специфического состава, обладающее меньшей упругостью паров и высокой объемной теплотой сгорания, высокой термоокислительной стабильностью.
Для улучшения эксплуатационных свойств некоторых реактивных топлив в них добавляют антиокислители, антистатики, антиобледенительные, антикоррозионные, бионидные (против микроорганизмов) и другие присадки.