Для зручності проведення аналізу катіони поділяють на окремі аналітичні групи. Аналітична група - це група катіонів, яка з певним реактивом (за певних умов) дає подібні аналітичні реакції.
За кислотно-лужною класифікацією катіони розподіляються на групи щодо їх відношення до сульфатної, хлоридної кислот, їдких лугів та до амоніаку (табл. 5).
Катіони першої групи (Ag+, Pb2+, Hg22+) осаджуються хлоридною кислотою.
Катіони другої групи (Ba2+, Sr2+, Ca2+) осаджуються сульфатною кислотою.
Третю групу утворюють катіони (Zn2+, Al3+, Cr3+, Sn2+, Sn(IV), As(III), As(V)), які не випадають в осад під час додавання надлишку лугу.
Катіони четвертої групи (Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mg2+, Bi3+, Sb(III), Sb(V)) осаджуються розчином лугу.
П’яту групу утворюють катіони (Hg2+, Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+), що утворюють гідроксиди, розчинні в надлишку 25%-го розчину амоніаку (утворюються амоніакати).
Шоста група катіонів (K+, Na+, NH4+) не має групового реактиву, катіони цієї групи не осаджуються ні мінеральними кислотами, ні лугами.
Таблиця 5