Наличие кетонной и енольной форм доказывается с помощью химических реакций. Кетоформа ацетоуксусного эфира взаимодействует с гидроксиламином с образованием оксима; восстанавливается водородом в момент выделения и дает другие реакции кетонов:
Существование енольной формы доказывается образованием красного окрашивания с треххлористым железом и обесцвечиванием бромной воды:
В реакцию вступает енольная форма ацетоуксусного эфира.
Для ацетоуксусного эфира характерно два типа расщеплений: кетонное и кислотное.
Кетонное расщепление протекает под влиянием разбавленных кислот или щелочей. Называется кетонным, так как образуются при этом кетоны:
В этих условиях происходит гидролиз по сложноэфирной группе, образуется ацетоуксусная кислота, которая декарбоксилируется с образованием ацетона.
Кислотное расщепление протекает под влиянием концентрированных растворов щелочей.
Карбоновые кислоты
Подвижность атомов водорода метиленовой группы позволяет использовать ацетоуксусный эфир для получения различных кетонов и карбоновых кислот через натриевое производное ацетоуксусного эфира. Натрийацетоуксусный эфир получают действием металлического натрия или натрия этоксида непосредственно на ацетоуксусный эфир. В реакцию вступает енольная форма ацетоуксусного эфира.