где g — температурный коэффициент, который показывает, во сколько раз увеличивается скорость реакции при нагревании на 10 °С (или, что одно и то же, на 10 К).
Однако правило Вант-Гоффа справедливо лишь при небольшом изменении температуры и далеко не для всех реакций. Гораздо более точно описывает температурные эффекты в химической кинетике уравнение Аррениуса для константы скорости:
где А и ЕА — постоянные величины, которые не зависят от температуры, а определяются только природой реагирующих веществ; R — универсальная газовая постоянная. Температура T в уравнении Аррениуса измеряется по шкале Кельвина. Последний сомножитель равен доле активных молекул, энергия которых больше некоторого порогового значения ЕА. Величину ЕА называют энергией активации. Доля молекул, имеющих энергию большую чем ЕА, быстро растёт с увеличением температуры. Энергию активации реакции можно определить экспериментальным путём, если измерить зависимость константы скорости (или самой скорости) от температуры.
СОВРЕМЕННЫЕ ТЕОРИИ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ
Химия — наука не только экспериментальная, но и теоретическая. Можно ли теоретически рассчитать скорость реакции и предсказать скорости новых, ещё неизвестных реакций?
Ни один из химических процессов не протекает мгновенно. В любом случае между реагентами и продуктами существует некое промежуточное образование — так называемое переходное состояние, или переходный (активированный) комплекс, в котором некоторые связи ослаблены или усилены по сравнению с реагентами. Можно считать, что переходное состояние — это конфигурация атомов, соответствующая переходу от