Иодометрия – один из окислительно-восстановительных методов объемного анализа, основан на использовании окислительно-восстановительных свойств иода.
Атомы иода, принимая электроны от веществ – восстановителей, ведут себя в реакциях как окислители:
I2o +2е → 2 I-
Анионы иода, напротив, легко отдают свои электроны веществам-окислителям и, следовательно, играют в реакциях роль восстановителей:
2 I- -2e → I2o
Эти окислительно-восстановительные свойства иода и его ионов лежат в основе иодометрии.
Например, при взаимодействии иода с тиосульфатом натрия происходит реакция:
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 – тетратионат натрия
S2O3 2- - 2е → S4O6 2- Z(Na2S2O3) = 1
I2 +2е → 2 I- Z (I2) = 2
Внешним признаком рассмотренной реакции является обесцвечивание бурого раствора иода. Точка эквивалентности при титровании устанавливается с помощью крахмала, играющего в этом случае роль индикатора (переход от синего к бесцветному).
Иодометрия чаще применяется для количественного определения окислителей. Титрование ведется, как правило, методом заместителя.
Титрование заместителя применяют, когда нет подходящей реакции или индикатора для прямого титрования.
При титровании заместителя анализируемое вещество (А) и рабочее вещество (Р) между собой непосредственно не взаимодействуют. Вначале одно из них, например, А, взаимодействует с каким-то третьим веществом (В), взятым в избытке, а получившийся при этом взаимодействии продукт (Пзам.) (он и есть заместитель) оттитровывается рабочим раствором (Р).
Т.е. количество вещества эквивалента анализируемого раствора равно количеству вещества эквивалента рабочего раствора, хотя они между собой непосредственно не взаимодействуют.
В качестве рабочего раствора в иодометрии применяют титрованный рабочий раствор тиосульфата натрия, установка точной концентрации которого осуществляются по перманганату калия тоже методом иодометрии.
Рассмотрим метод титрования заместителя на примере установки точной концентрации раствора по перманганату калия.
Тиосульфат натрия, как активный восстановитель, нельзя титровать по ряду причин раствором такого сильного окислителя, как перманганат калия. Однако тиосульфат натрия с успехом можно применять для титрования слабого окислителя.