Ион металла-комплексообразователя и окружающие его лиганды образуют внутрен-нюю сферу комплекса. Эта внутренняя сфера обычно при написании формулы комплекс-ного соединения заключается в квадратные скобки – [MLn]z. Если внутренняя сфера ком-плекса заряжена, то для компенсации этого заряда необходимы ионы, образующие внеш-нюю сферу. Внешнесферные ионы записываются за квадратными скобками; они связаны с комплексной частицей ионной связью и в водном растворе диссоциируют по типу сильно-го электролита, то есть нацело (α = 1).
Например, в комплексных соединениях K2[PtCl4] и [Pt(NH3)4]Cl2 внутреннюю сферу составляют комплексные частицы [PtCl4]2- и [Pt(NH3)4]2+, а внешнюю сферу ионы K+ и Cl- соответственно.
В зависимости от заряда внутренней сферы комплексы могут быть неэлектролит-ными, катионными и анионными.
Для неэлектролитных комплексов заряд внутренней сферы равен нулю (z = 0) и у них отсутствует внешняя сфера, например:
[Pt(NH3)2Cl2]0, [Co(NH3)3Br3]0
Заряд внутренней сферы катионных комплексов положительный (z+) и в их внешней сфере находятся анионы, например:
[Cu(NH3)4]Cl2 → [Cu(NH3)4]2+ + 2Cl-
[Pt(NH3)3Cl]Cl → [Pt(NH3)3Cl]+ + Cl-
Внутренняя сфера комплексов анионного типа несет отрицательный заряд (z-), а их внешняя сфера содержит катионы, например:
Na3[Co(NO2)6] → 3Na+ + [Co(NO2)6]3-
K[PtNH3Cl3] → K+ + [PtNH3Cl3]-
Если во внутренней сфере комплекса содержатся лиганды одного типа, то такие комплексы называются однолигандными, если лиганды разного типа – смешаннолиганд-ными.
Примерами однолигандных комплексов служат аммиакаты – [Cu(NH3)4]Сl2, [Ag(NH3)2]Br, аквокомплексы – [Co(H2O)6]Сl3, [Cr(H2O)6]Br3, гидроксокомплексы – K3[Cr(OН)6], Na[Al(OH)4], ацидокомплексы – (NH4)3[FeF6], K2[HgCl4]
Смешаннолигандными являются – [Pt(NH3)2Cl2], Na2[Fe(CN)5NO].
В зависимости от числа центральных атомов, входящих в состав комплексной час-тицы, различают моноядерные и полиядерные комплексы.
В состав моноядерного комплекса входит один центральный атом, вокруг которого могут располагаться как монодентатные, так и полидентатные лиганды. Примерами моно-ядерных комплексов являются все выше упомянутые соединения.
Для полиядерных комплексов характерно наличие двух и более центральных атомов, связанных между собой мостиковыми полидентатными лигандами (биядерные, триядер-ные, тетраядерные и т.д.).