Основное уравнение молекулярно-кинетической теории газов

Рассмотрим в качестве простейшей физической модели идеальный газ. Идеальным называется такой газ, для которого выполняются следующие условия:

1) размеры молекул настолько малы, что их можно рассматривать как материальные точки;

2) потенциальная энергия взаимодействия между молекулами равна нулю при любом расстоянии между ними — лишь в момент столкновения между молекулами возникают упругие силы отталкивания.

Хаотическое движение молекул газа можно представить как движение 1/3 общего их числа в направлении оси x, 1/3 — вдоль оси y, 1/3 — вдоль оси z. При этом в положительном направлении оси движется 1/2 соответствующего числа молекул, т.е. 1/6 часть — рис. 15.1.

 

 

Рис. 15.1 Рис. 15.2

Подсчитаем теперь число молекул, которые пересекают площадку сечением S, ориентированную перпендикулярно к оси х, за время dtрис. 15.2. Для упрощения выкладок будем считать, что скорости всех молекул одинаковы и равны некоторому значению v. Число молекул dN, пересекающих площадку в положительном направлении осих, очевидно, пропорционально площади S, числу молекул п в единице объёма,их скорости v, а также времени dt:

 

. (15.1)

 

Заменим теперь воображаемую площадку S стенкой сосуда. При ударе молекулы о стенку направление её скорости изменяется на противоположное, поэтому изменение импульса молекулы

 

. (15.2)

 

Импульс, сообщённый стенке за счёт dNударов, найдём перемножением выражений (15.1) и (15.2):

 

. (15.3)

 

Сила давления, возникающая за счёт ударов молекул о стенку сосуда, находится по второму закону Ньютона , а давление

 

 

.

 

В результате получим:

. (I5.4)

 

Если учесть, что молекулы движутся с различными скоростями, то в формуле (15.1) v нужно заменить на среднюю скорость vср:

 

,

 

а в формуле (15.4) v2 на среднюю квадратичную скорость

 

.

 

В результате получим:

 

; (15.5)
. (15.6)

 

Введём в рассмотрение среднюю кинетическую энергию хаотического движения молекул

 

. (15.7)

 

С учётом (15.7) выражение (15.6) можно переписать в виде:

 

. (15.8)

 

Формула (15.8) есть основная формула молекулярно-кинетической теории газов для давления. Видно, что давление газа пропорционально средней энергии хаотического движения молекул.

Заменив в формуле (15.8) число молекул в единице объёма nна общее число молекул в объёме N=nV, получим:

 

. (15.9)

 

Правая часть этого выражения остаётся величиной постоянной, если температура газа Т =const, поэтомуPV=const.

Таким образом, получен закон Бойля-Мариотта, который, как известно, является частным случаем уравнения Менделеева-Клапейрона при Т = const. Для одного моля газа это уравнение имеет вид:

 

PV0=RT, (15.10)

 

гдеV0объём одного моля газа; Rуниверсальная газовая постоянная.

Если теперь записать уравнение (15.9) для одногомоля:

 

,

где NA — число Авогадро, и сравнить его с уравнением Менделеева-Клапейрона (15.10), то

.

 

Из последнего уравнения следует

 

.

 

Отношение двух универсальных констант R и NA есть также универсальная постоянная. Эта постоянная обозначается буквой k и называется постоянной Больцмана: k=R/NA.

Таким образом, средняя кинетическая энергия хаотического движения молекул пропорциональна температуре

 

. (15.11)

 

Формула (15.11) есть основная формула молекулярно-кинетической теории газов для энергии молекулы. С помощью этой формулы можно дать молекулярно-кинетичеcкое толкование температуры. Поскольку T ~ wср, то можно сказать, что температура есть величина, пропорциональная средней кинетической энергии хаотического теплового движения молекул. Заметим, что понятие температуры справедливо для равновесных систем, состоящих из очень большого числа частиц.

В заключение параграфа найдём связь между давлением газа и температурой. Подставляя (15.11) в (15.8), получаем:

 

P=nkT. (15.12)