Пусть система совершает процесс с изменением термодинамической вероятности указанной на рис. 8.9.
Состояние системы с термодинамической вероятностью W1 в начальный момент времени t1 соответствует энтропии S1=k ln W1. Соответственно в момент времени t2 система имеет энтропию S2=k ln W2. При переходе системы из состояния 1 в состояние 2 энтропия изменится
(7.22)
Для самопроизвольных процессов термодинамическая вероятность системы с течением времени возрастает (W2>W1)
В качестве примера рассмотрим систему, состоящую из идеального газа. Предположим, что газ изотермически расширяется от V1 доV2. В физике доказывается, что при изотермическом изменении объема газа выполняется соотношение
,
где N – число молекул.
Тогда соотношение (7.22) запишем в виде:
. (7.23)
При расширении газ совершает работу
. (7.24)
Из сравнения формул (7.23) и (7.24) следует связь между изменением энтропии и работой газа A1,2=TΔS1,2.
Для изотермического процесса работа, совершенная системой при расширении в интервале времени Δt=t2 – t1, согласно первому началу термодинамики, равна количеству тепла Q1,2 , переданному системе за этот интервал времени: A1,2= Q1,2= TΔS1,2.
.
При изотермическом расширении газа за бесконечно малый промежуток времени dt dS=δQ/T,
где δQ/T - приведенным количество тепла.
Изменение энтропии за интервал времени Δt в изопроцессах путем интегрирования
. (7.25)
В изохорическом процессе количество приведенного тепла δQ/T=dU/T. Следовательно изменении энтропии при переходе системы из состояния с температурой T1 в состояние с температурой T2
(7.26)
В изобарическом процессе, изменении энтропии
(7.27)
Так как для изобарического процесса T1/T2=V1/V2 , то
. (7.28)
7.7 Тепловая машина. Цикл Карно.
Тепловая машина (ТМ) состоит из рабочего тепла, горячего и холодного термостата, механического привода совершающего работу (рис 7.10). Рабочее тело (газ) объемом V1 и давлением Р1 расширяется до объема V2 и давления Р2 при постоянной температуре T1 (рис 7.11). Для поддержания постоянной температуры из горячего термостата газу передается количество тепла Q1. Чтобы газ вернуть в первоначальное состояние газ сжимается при температуре Т2 <Т1 с отведением количества тепла Q2 в холодный термостат. Процесс, проходящий в рабочем теле в
координатах V круговой. Следовательно работа одного цикла будет равна площади ограниченной кривыми Коэффициент полезного действия цикла работы ТМ
. (7.29)
В тепловой машине работающей по циклу Карно реализованы два адиабатических (2-3)(4-1) и два изотермических (1-2)(3-4) процесса (рис 8.12).
Рабочий газ адиабатически сжимается до объема V1. С увеличением температуры и давления до Т1 и Р1, соответственно, (состояние 1). Далее газ изотермически расширяется (1-2) до объема V2 и давления Р2< Р1. Для поддержания постоянной температуры Т1 газу сообщается количество тепла Q1. На участке 2-3 идет адиабатический процесс с расширения газа понижением его температуры до Т2.
Цикл Карно заканчивается изотермическим сжатием газа от V3 до -V4 при постоянной температуре Т2<Т1. При этом часть тепла Q2 уходит во внешнюю среду.
Изменение энтропии замкнутой термодинамической системы при круговом процессе dS=0. Для цикла Карно
, (7.30)
где интегралы:
,
Определяют изменение энтропии изотермических процессов.
Интегралы и равны нулю, так как для адиабатического процесса
Следовательно, для всего цикла изменение энтропии
(7.31)
Отметим, что рабочее тело машины Карно при изотермическом процессе 2-3получает тепло Q1 а в 3-4 отдает Q2. Считая тепло Q1 положительным, а Q2 — отрицательным, равенство (8.29) будет иметь вид
Коэффициент полезного действия цикла Карно
(7.32)
Например, если термостатами тепловой машины работающих по циклу Карно являются кипящая и замерзающая вода, то
Если использовать в качестве холодильника воду озера (T2≈290К), то
Если в тепловой машине использовать энергию горения бензина, то горячий термостат может быть нагрет до температуры Т1≈ 2 700 К, и
что существенно выше теоретического максимального значении КПД для двигателя внутреннего сгорания (η≈0,56).
На тепловых электростанциях, используют перегретый пар под давлением с температурой T≈500 С. И получают ≈0,4.
Атомные электростанции, работают при более низких давлениях и температурах, поэтому их КПД не превышает 0,3.
Следовательно, в том и другом случае большая часть получаемой из топлива энергии возвращается в холодный термостат (окружающую среду). Эта энергия в рассеиваясь приводит к нагреву окружающей среды вблизи электростанций.