Строение растворов расплава трихлорида гадолиния в хлоридно-фторидных расплавах. Как указывалось в работе 10 , при введении в хлоридный расплав, содержащий ионы Gd3 , фторид-иона происходит последовательное замещение хлорид-иона фторид-ионом во внешней координации.
При большом избытке фтора более чем десятикратном формируется чисто фторидный комплекс, т. е. Происходит полное вытеснение хлора из внешнесферной координации.
Итак, при малых концентрациях фторид-иона имеет место реакция GdCl63- xF- GdCl6-xFx 3- xCl то есть при х 6. При больших избытках GdCl63- 6F- GdF6 3- 6Cl Таким образом, в концентрированных по фтору расплавах, где мольное отношение F Gd 3, преобладающая доля фторидных комплексов приходится на группировки GdF3, конечно, не нейтральные, а в виде смешанных фторидно-хлоридных анионов типа GdF3Cl GdF3Cl22- и GdF3Cl33 В разбавленных по фтору расплавах преобладают группировки GdF2 , а в промежуточной области, где изотермы по наклону отвечают z 2 GdFz - группировки GdF2 также в виде смешанных фторидно-хлоридных ионов типа GdFCl3 GdF2Cl2 и т. п. 11 . 1.1.4.