Практическая часть. Наработка 4 хлорпропил-2-трет бутилфенола хлорид Ф-13 В четырхгорлую круглодонную колбу мкостью 1000 мл, снабжнную мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и керном с трубкой для подачи инертного газа аргона загрузили расплав 564,3 г 1,9352 моля 4 хлорпропил-2,6-ди-трет бутилфенола хлорид Ф-17, 115 г катионно-обменной смолы КУ-28 Н-форма, 7 мл воды и нагрели, пропуская слабый ток аргона 1 пузырек в секунду, на масляной бане tбани180-190 в течении 3,5 часов.
Убрали нагрев, охладили реакционную смесь до 80-100С и прилили 250 мл бензола, перемешали и отфильтровали катионно-обменную смолу.
Катионно-обменную смолу промыли на фильтре несколько раз бензолом объем 250 мл. Фильтрат перенесли в делительную воронку емкостью 2 л и промыли пять раз 5-ным раствором гидроксида натрия NaOH общий объм 1500 мл. Прилили 200-300 мл разбавленной соляной кислоты, встряхнули, слили водно-кислотный слой до нейтрального значения pH универсальная индикаторная бумага pH 0-12, осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушителем и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе.
Полученную смолу перегнали при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и собрали основную фракцию от 120 до 125С. Получили 219,4 г маслянистой бледно-желтой прозрачной жидкости хлорид Ф-13. Выход 50 от теоретического. 5.2. Получение 4 меркаптопропил-2-трет бутилфенола В толстостенную стеклянную ампулу мкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-13, 17 мл 20-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125С в течении 16 часов.
После охлаждения ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную воронку, прилили избыток разбавленной соляной кислоты, встряхнули и экстрагировали бензолом объем 50-70 мл, промыли водой до нейтрального значения pH универсальная индикаторная бумага pH 0-12, осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушитель и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жлтой прозрачной вязкой смолы 4 меркаптопропил-2-трет бутилфенол, СОВ по данным ГЖХ 95, выход 94,7 от теоретического. 5.3. Получение 2,2-метиленбис-4 меркаптопропил-6-трет бутилфенола В толстостенную стеклянную ампулу мкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-27 2,2-метиленбис-4 хрорпропил-6-трет бутилфенол, 17 мл 20-го водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта.
Ампулу запаяли и нагрели при 125С в течении 16 часов. Выделение продукта провели аналогично выделению 4 меркаптопропил-2-трет бутилфенола.
Получили 9,97 г светло-жлтой прозрачной очень вязкой смолы 2,2-метиленбис-4 меркаптопропил-6-трет бутилфенол Выход 98,5 по данным ГЖХ от теоретического. 5.4. Взаимодействие 2,2-метиленбис-4 меркаптопропил-6-трет бутилфенола с бромистым бутилом н-C4H9Br в щелочной среде В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г 0,0065 моль меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта 96. Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов.
После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом объединнный бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4. Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе. Получили вязкую тмно-жлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г. 5.5. Взаимодействие 2,2-метиленбис-4 меркаптопропил-6-трет бутилфенола с йодистым этилом C2H5J в щелочной среде В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г 0,0065 моль меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта 96. Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов.
После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты.
Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом объединнный бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4. Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе. Получили вязкую жлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г. 5.6. Взаимодействие 4 меркаптопропил-2-трет бутилфенола с йодистым этилом C2H5J в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г 0,013 моль меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта 96.Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом объединнный бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4. Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жлтою смолу, массой 3,3г . 5.7. Взаимодействие 4 меркаптопропил-2-трет бутилфенола с бромистым бутилом н-C4H9Br в щелочной среде. В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 0,0138 моль меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта 96. Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов.
После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом объединнный бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4. Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жлтою смолу, массой 4,7г. 6.