Восстановление нитросоединений

Восстановление нитросоединений. Нитрогруппу восстанавливают в аминогруппу различными восстановителями (11.3.3). Гидрированием нитробензола под давлением в присутствии никеля Ренея в промышленных условиях получают анилин (11) (11 32) Анилин В лабораторных условиях вместо водорода можно использовать гидразин, разлагающийся в присутствии никеля Ренея с выделением водорода. (12) 7-нитро-1,3,5-триазаадамантан 7-амино-1,3,5-триазаадамантан Нитросоединения восстанавливают металлами в кислой среде с последующим подщелачиванием (13) (11 33) В зависимости от рН среды и используемого восстановителя могут быть получены различные продукты.

В нейтральной и щелочной среде активность обычных восстанавливающих агентов по отношению к нитросоединениям меньше, чем в кислой среде.

Характерным примером может служить восстановление нитробензола цинком. В избытке соляной кислоты цинк восстанавливает нитробензол в анилин, в то время как в буферном растворе аммонийхлорида - в фенилгидроксиламин: (14) В кислой среде арилгидроксиламины подвергаются перегруппировке: (15) п-Аминофенол используется в качестве проявителя в фотографии.

Фенилгидроксиламин далее может быть окислен до нитрозобензола: (16) Нитрозобензол Восстановлением нитробензола хлоридом олова (II) получают азобензол, а цинком в щелочной среде – гидразобензол. (17) (18) Обработкой нитробензола раствором щелочи в метаноле получают азоксибензол, при этом метанол окисляется в муравьиную кислоту. (19) Известны методы неполного восстановления и нитроалканов.

На этом основан один из промышленных методов получения капрона. Нитрованием циклогексана получают нитроциклогексан, который восстановлением переводят в оксим циклогексанона и далее с помощью перегруппировки Бекмана - в капролактам и полиамид - исходное вещество для приготовления волокна - капрона: Восстановление нитрогруппы продуктов альдольного присоединения (7) является удобным способом получения b-аминоспиртов. (20) 1-Нитрометилциклогексанол 1-Аминометилциклогексанол Использование в качестве восстановителя сероводорода позволяет восстанавливать одну из нитрогрупп в динитроаренах: (11 34) м-Динитробензол м-Нитроанилин (21) 2,4-Динитроанилин 4-Нитро-1,2-диаминобензол Упр.4. Напишите реакции восстановления (а) м-динитробензола оловом в соляной кислоте, (б) м-динитробензола сероводородом, (в) п-нитротолуола цинком в буферном растворе хлорида аммония.

Упр.5. Завершите реакции: (а) (б) 2. Амины По систематической номенклатуре амины называют путем добавления приставки амин к названию углеводорода.

По рациоальной номенклатуре их рассматривают как алкил или ариламины. Метанамин Этанамин N-Метилэтанамин N-Этилэтанамин (метиламин) (этиламин) (метилэтиламин) (диэтиламин) N,N-Диэтилэтанамин 2-Аминоэтанол 3-Аминопропановая триэтиламин) (этаноламин) кислота Циклогексанамин Бензоламин N-Метилбензоламин 2-Метилбензоламин (циклогексиламин) (анилин) (N-метиланилин) (о-толуидин) Гетероциклические амиы называют по соответствующему углеводороду вставляя приставку аза диаза- или триаза- для обозачения количества атомов азота. 1-Азациклопета- 1,2-Диазациклопета- 1,3-Диазациклопета- 2,4-диен 2,4-диен 2,4-диен.