Карбоксилирование и алкоксикарбонилирование

Карбоксилирование и алкоксикарбонилирование. Карбоксильная группа может быть введена двумя путями. Первый путь состоит в применении моноксида углерода в присутствии катализатора, чаще всего металлорганического соединения. Вто¬рой путь использует реакцию карбаниона с диоксидом углерода.

Оба эти метода мы рассмотрим раздельно. (1) Карбоксилирование моноксидом углерода Этому важному методу получения дикарбоновых кислот посвя¬щен обзор [1]. Типичный пример — синтез малеиновых ангидридов при реакции ацетилена с карбонилом железа в водной щелочи {схема (1)}. Продукт реакции (1) при окислении феррицианидом калия или азотной кислотой дает малеиновый ангидрид. Алкокси¬карбонилирование органических галогенидов (RHal) карбонилом никеля и алкоксидом щелочного металла разработано Кори [2] и другими авторами, и применяется для синтеза сложных эфиров дикарбоновых кислот {схема (2)}.