Применение средних коэффициентов активности ионов для оценки единой шкалы кислотности

Применение средних коэффициентов активности ионов для оценки единой шкалы кислотности. Для оценки единой шкалы кислотности можно воспользоваться сред¬ними коэффициентами активности ионов сильной соляной кислоты.

Было установлено, что они могут быть определены только для суммы электролитов в целом. Эти величины хорошо известны для ионов ряда сильных кислот, особенно для HCl во многих растворителях. Например, для этилового спирта 2lg. Однако какая часть величины 5,02 составляет lg и какая часть lg мы не знаем. В связи с этим было предложено поступать так: принять, что средний коэффициент активности ионов кислоты равен коэффи¬циенту активности ионов лиония, т. е. предположить, что: lg (2.6.1) Из этого предположения следует, что величина рА определяется выра¬жением (2.6.2) Такой прием вносит определенную ошибку, обусловленную различием в величинах протонов и анионов кислот, однако сравнение для разных кислот показало, что эти величины близки между собой; например, и этиловом спирте , , и т.д. Это же наблюдается и для других растворителей.

Эксперименты показывают, что величины ионов кислот в спиртам лишь несколько отличаются от величины: ионов солей.

Поэтому нельзя предполагать, что изменения энергии сольватации ионов лиония резко отличается от изменения энергии сольватации остальных катионов. Во всяком случае, величина ионов кислот является вполне однозначной и, вероятно, оценивает изменение кислотности с большей надежностью, чем величины Н0, Н(-), рННас и т.д. 2.7