ВНАЧАЛЕ БЫЛА СТЕХИОМЕТРИЯ...
Выдающийся немецкий философ Иммануил Кант как-то заметил, что в некоторых ветвях естественных наук истинной науки столько, сколько в них математики. Эти слова произвели глубокое впечатление на немецкого химика Иеремию Вениамина Рихтера (1762—1807): даже свою докторскую диссертацию он назвал «Использование математики в химии». А ещё Рихтер сформулировал правило, которым химики пользуются уже более двух столетий. Основываясь на результатах собственных экспериментов, а также работ предшественников, он вывел закон, согласно которому вещества взаимодействуют в строго определённых соотношениях, причём массы и исходных веществ, и продуктов реакции можно рассчитать заранее. Впервые в истории химии Рихтер записал количественные уравнения реакций, позволяющие, как выразился бы современный химик, рассчитать теоретический выход продукта.
Все эти идеи, известные сейчас даже школьнику, Рихтер изложил в 1793 г. в своём главном труде «Начальные основания стехиометрии». Введённое им понятие стехиометрии (от греч. «стойхеон» — «основание», «элемент» и «метрео» — «измеряю»), т. е. массовых или объёмных соотношений реагирующих веществ, стало одним из ключевых в химии.
КОНТ ПРОТИВ КАНТА
О соотношении химии и математики, помимо Канта, высказался также французский учёный Огюст Конт, основатель философии позитивизма и автор формальной классификации наук. И причём высказался прямо противоположным образом. «Любую попытку применить математические методы при изучении химических вопросов, — писал Конт в 1830 г., — следует рассматривать как абсолютно неразумную и противоречащую духу химии... Если когда-нибудь математический анализ займёт в химии видное место — что, к счастью, почти невозможно, — то это приведёт к быстрому и полному вырождению этой науки».
Для нас высказывание Конта звучит более чем странно, но два столетия назад многие химики нетвёрдо знали даже... четыре правила арифметики. Доказательством может служить труд Рихтера «Начальные основания стехиометрии», в котором он объясняет своим коллегам: «Если одно число прибавляется к другому, то между ними следует поместить знак „+" (который называется плюсом), если же мы хотим произвести вычитание, то между ними ставится знак „-" (который называется минусом). Например, 19 + 424 Означает, что мы прибавляем 19 к 424, что даёт 443; а запись 424 - 19 означает, что мы отнимаем 19 от 424, что даёт 405»,
ГИПОТЕЗА АВОГАДРО: ПОЛВЕКА НЕПРИЗНАНИЯ
Французский учёный Жозеф Луи Гей-Люссак (1778—1850) прославился и как физик, и как химик. Его имя носят газовые законы, которые сыграли большую роль в разработке атомно-молекулярного учения. В 1802 г. Гей-Люссак установил, что объём газа при постоянном давлении увеличивается пропорционально температуре.
КТО ПЕРВЫЙ?
Свойства газов в конце XVIII — начале XIX в. исследовали многие учёные. Так, зависимость между обьёмом газа и температурой (при постоянном давлении) ещё до Гей-Люссака изучал французский физик Жак Александр Сезар Шарль (1746—1823). Однако он вовремя не опубликовал полученные данные, Гей-Люссак же чётко сформулировал закон, который у нас называют законом Гей-Люссака, а, например, в Англии и США — законом Шарля. С зависимостью давления газа от абсолютной температуры (при постоянном объёме) всё наоборот: в нашей стране он известен как закон Шарля, а в Англии и США — как закон Гей-Люссака. Иногда эти законы называют соответственно первым и вторым законами Гей-Люссака.
Любопытно, что оба учёных прославились также своими полётами на воздушных шарах. В декабре 1783 г. Шарль вместе с коллегой Франсуа Робером в присутствии 400 тыс. зрителей предпринял первый полёт на воздушном шаре, заполненном водородом. Гей-Люссак, тоже на пару с физиком Жаном Батистом Био, поставил в 1804 г. рекорд высоты, поднявшись на 7000 м.
Несколько позже он сформулировал ещё один закон: давление газа в замкнутом объёме также пропорционально температуре.
В 1808 г. Гей-Люссак (совместно с немецким естествоиспытателем Александром Гумбольдтом) сформулировал важнейший для развития химии закон объёмных отношений. Согласно ему, реагирующие газы соединяются таким образом, что соотношение между их объёмами, а также объёмом газообразного продукта реакции выражается простыми целыми числами (при условии, что температура и давление остаются постоянными). Например, 2 объёма водорода соединяются с 1 объёмом кислорода, давая 2 объёма водяного пара; 1 объём хлора реагирует с 1 объёмом водорода, что даёт 2 объёма нового газа — хлороводорода; 3 объёма водорода и 1 объём азота образуют 2 объёма аммиака, и т. д. Сейчас мы записали бы стехиометрические уравнения реакций просто и лаконично: 2Н2+О2=2Н2О; Сl2+Н2=2НСl; ЗН2+N2=2NH3. Но в те времена ещё не было чёткого разграничения понятий атома и молекулы, не существовало и современных обозначений химических элементов, формул их соединений.
Гей-Люссак ничего не говорил о том, в виде каких частиц участвуют в реакциях газы. Тогда считали, что все газы состоят из атомов; подобного мнения долго придерживался и один из виднейших учёных XIX в., фактически глава европейской химии Йёнс Якоб Берцелиус. А поскольку размеры атомов у тех или иных элементов неодинаковы, то полагали, что в равных объёмах различных газов может «поместиться» разное число атомов. Такой взгляд противоречил экспериментальным наблюдениям.
Проблему удалось решить итальянскому химику Амедео Авогадро (1776—1856). Кстати, его полное имя звучит так: Лоренцо Романо Амедео Карло Авогадро ди Кваренья э ди Черрето. Тщательно проанализировав результаты экспериментов Гей-Люссака и других учёных, он высказал гениальную по простоте и глубине идею. «Необходимо принять, — писал
Авогадро в 1811 г., — что имеются также очень простые отношения между объёмами газообразных веществ и числом простых и сложных молекул, образующих эти вещества. Первая гипотеза, которая возникает в связи с этим и которая представляется единственно приемлемой, состоит в предположении, что число составных молекул любого газа всегда одно и то же в одном и том же объёме...». «Простыми молекулами» учёный называл атомы, из которых, по его мнению, построены «сложные», или «составные», молекулы газообразных веществ.
Тремя годами позже Авогадро изложил свою теорию ещё более чётко и сформулировал её в виде закона, который носит его имя: