Вальтер Нернст.

бесполезно свою энергию и не обор­вёт цепь. Механизм энергетических цепей, хотя и не подтвердился для данной реакции, оказался верным для других процессов — с участи­ем фтора, открытых лишь полве­ка спустя!

В 1918 г. немецкий физикохимик, лауреат Нобелевской премии Вальтер Нернст пред­ложил свой механизм этой ре­акции. Он предположил, что активными частицами являют­ся атомы водорода и хлора:

(Неспаренный электрон часто обо­значают точкой.) Обрыв цепей про­исходит, когда активные атомы Н или С1 реагируют с молекулами при­меси, либо «прилипают» к стенке со­суда, либо взаимодействуют между собой (рекомбинируют), превраща­ясь в неактивные молекулы Н₂ и Сl₂. Схема Нернста была подтверждена разными экспериментами. Один из самых остроумных провёл англий­ский физикохимик Майкл Поляни (1891 — 1976). В его опытах струя во­дорода проходила над слегка подогре­тым металлическим натрием и попа­дала в темноте в сосуд с хлором. Чистый водород с хлором при такой температуре не взаимодействует, но ничтожная примесь паров натрия полностью меняет дело: идёт быстрый

процесс образования хлороводорода. Здесь роль инициатора цепной реакции играет натрий: Na+Сl₂®NaCl+Сl. Аналогичные результа­ты Поляни получил для реакции хло­ра с метаном. В этом случае стадии продолжения цепи выглядели так:

В рассмотренных цепных реакци­ях участвуют «осколки» исходных молекул — активные частицы — Н, Сl, СН₃. Такие частицы, в которых один из электронов не имеет для себя па­ры, и потому обладающие очень вы­сокой активностью, называются сво­бодными радикалами. Впервые мысль об их существовании высказал ещё в 1900 г. американский химик-орга­ник Мозес Гомберг (1866—1947), об­наруживший трифенилметильные радикалы (С₆Н₅)₃С^•, которые впослед­ствии были названы его именем.

После работ Гомберга естествен­но возник вопрос: является ли трифенилметил исключением, или в свободном состоянии могут сущест­вовать и другие «осколки» молекул, например метил СН₃, или даже от­дельные атомы — водорода, кислоро­да, серы и других элементов. Ответ на это дал в 1929 г. немецкий химик Фридрих Адольф Панет (1887— 1958), проведя со своим учеником Вильгельмом Хофедицем простой и красивый эксперимент. Газообраз­ный азот под небольшим давлением пропускали через склянку, на дне которой находился тетраметилсвинец (СН₃)₄Рb — тяжёлая очень ядови­тая жидкость. Азот насыщался её па­рами и с большой скоростью (от 12 до 16 м/с) проходил по длинной уз­кой трубке из жаростойкого кварце­вого стекла; отдельные участки труб­ки могли нагреваться до температуры разложения тетраметилсвинца — приблизительно 450 °С. Далее азот ув­лекал продукты разложения в ло­вушку, охлаждаемую до очень низкой температуры.

При нагреве одного из участков трубки — в точке 1 — в течение 1 — 2 минут на внутренней поверхности