Анионгалогенаты – комплексные соединения, в которых и комплексообразователь, и лиганды представляют собой галогены.
Это комплексы состава M[ЭГ¢xГ²y], где М – малозарядный крупный катион, например, катион щелочного металла или аммония (а также алкил- или ариламмония, фосфония, арсония и другие комплексные катионы с достаточно низкой поляризуемостью); Э – галоген-комплексообразователь, атом или молекула, обычно имеющий невысокую электроотрицательность (иод, бром, реже хлор); Г¢ и Г² - галогенидные лиганды.
Степень окисления комплексообразователя Э в анионгалогенатах может быть
· положительной, например, в [IIIICl4]-,
· нулевой – как в [(I2)0(I3)2]2- и
· отрицательной в [I-I(I2)2]- .
Анионгалогенаты подразделяются на две большие группы:
· изополигалогенаты (Э = Г¢ = Г²), и
· гетерополигалогенаты (Э ¹ Г¢ ¹ Г²).
К первой группе, например, относятся дииодоиодат(I) цезия и дибромобромат(I) рубидия – Cs[I(I)2] и Rb[Br(Br)2],
а ко второй – хлоробромоиодат(I) цезия, тетрахлороиодат(III) аммония, фторотрихлороиодат(III) цезия и бромоиодоиодат(I) цезия – Cs[I(Br)(Cl)], NH4[ICl4], Cs[I(Cl3F)] и Cs[I(I)(Br)].
Анионгалогенаты получают при взаимодействии в растворе солей-галогенидов с галогенами или межгалогенными соединениями:
KI + I2 = K[I(I)2];
CsCl + IBr = Cs[I(Br)(Cl)];
2 RbCl + I2Cl6 = 2 Rb[ICl4]
Анионгалогенаты при нагревании легко разлагаются с выделением свободных галогенов или межгалогенных соединений и солей-галогенидов, причем в составе соли всегда оказывается самый электроотрицательный из галогенов:
Rb[IBr2](т) = RbBr(т) + IBr(г);
K[I(I)2](т) = KI(т) + I2(г)