Катионгалогены – это соединения, содержащие катионы, в которых и комплексообразователь, и лиганды – галогены. Катионгалогены имеют состав [ЭГ¢xГ²y]Z, где Э – галоген-комплексообразователь; Г¢ и Г² - галогенидные лиганды; Z – анион типа [SbF6]-, [SbCl6]-, [AsF6]-, [BF4]- и т.п.
Все катионгалогены – сильнейшие окислители. Они бурно реагируют с водой и органическими растворителями.
Синтез катионгалогенов возможен только с участием сильных акцепторов галогенидных ионов в средах, не содержащих восстановителей. Растворителями и одновременно реагентами-поставщиками противоионов комплекса здесь служат соединения типа SbCl5, SbF5, PF5, BF3:
ICl3 + SbCl5 = [ICl2][SbCl6]
BrF3 + AsF5 = [BrF2][AsF6]
В среде межгалогенных соединений анионгалогенаты и катионгалогены взаимодействуют как кислоты и основания. Например, в жидком трифториде брома идет реакция:
Ag[BrF4](s) + [BrF2][SbF6](s) = Ag[SbF6](s) + 2 BrF3(ж)