К VI аналитической группе катионов относятся NH4+, Na+ и K+. Соли, образованные катионами натрия и калия и анионами сильных минеральных кислот, хорошо растворимы в воде, не подвергаются гидролизу и имеют нейтральную реакцию среды. Соли слабых кислот подвергаются гидролизу по аниону, и поэтому растворы этих солей (сульфидов, карбонатов и др.) имеют щелочную среду. Соли аммония подвергаются гидролизу по катиону, образуя гидратированный протон и аммиак, вследствие чего их растворы имеют кислую реакцию.
Поскольку большинство солей катионов VI группы хорошо растворимо в воде, то этим и объясняется отсутствие группового реактива. Кроме того, катионы VI группы не осаждаются реактивами I-IV аналитических групп.
При систематическом ходе анализа, после отделения катионов I-V групп, катионы VI остаются в растворе, их анализируют дробным методом.
Летучие соли щелочных металлов окрашивают пламя горелки. Это объясняется их восстановлением в пламени до нейтральных атомов, малым потенциалом ионизации s1-электрона и его способностью легко возбуждаться и переходить на возбужденные уровни. При обратном переходе электрон испускает квант света определенной длины волны. Пламя окрашивается в характерный цвет: в случае Na+ – в желтый, К+ – фиолетовый, Li+ – карминово-красный. Проба окрашивания пламени является одним из наиболее употребительных методов обнаружения соединений щелочных металлов.