Переход вещества в природных условиях из водного раствора в атмосферу называют летучестью; этот процесс осуществляется в результате диффузии, обратный перенос называют сухим осаждением в воду.
Скоростью улетучивания называют поток массы вещества, проходящий через границу вода — воздух. Она определяется как количество вещества, проходящее через единицу площади в единицу времени. Эта скорость пропорциональна разности концентраций соответствующего вещества в обеих фазах.
F=KΔС, (4.4)
где F —поток вещества, выраженный в единицах массы за единицу времени на единицу площади; ΔС — разность концентраций вещества в воде и газовой фазе. Коэффициент пропорциональности К называют общей скоростью переноса, он имеет размерность скорости, например м/с или см/ч. Если обозначить исходную концентрацию вещества в воде Со, а начальную концентрацию в воздухе принять равной нулю, то концентрация в водном растворе экспоненциально уменьшается во времени в соответствии с кинетическим уравнением реакции 1-го порядка
С = Со* ехр(- t*K/L) (4.5)
где L — глубина относительно поверхности воды; t — время.
Концентрация в газовой фазе вещества заведомо значительно ниже, чем в водной фазе, это практически всегда имеет место в открытых системах окружающей среды.
Величину, обратную скорости общего переноса К, называют сопротивлением общего переноса R; оно представляет собой сумму всех сопротивлений процесса переноса вещества через поверхность раздела фаз. Сопротивление жидкой фазы r1 является обратной величиной по отношению к скорости переноса в жидкой фазе k1:
r1= 1/ k1 (4.6)
Сопротивление газовой фазы равно
R*T
rg= ------------
kg*H (4.7)
где R — универсальная газовая постоянная; Т —абсолютная температура; kg — скорость переноса в газовой фазе; Н — константа Генри.
Таким образом, скорость общего переноса К равна
R*T
К = [ 1/ k1 + ------------]-1
kg*H (4.8)
Константа Генри определяется как отношение концентраций в газовой и водной фазах и является безразмерной величиной.
Скорости переноса k1 и kg зависят от внешних условий окружающей среды, особенно от скорости ветра и турбулизации воды, а k1 — также и от температуры. Их зависимость от свойств вещества сводится главным образом, как и в случае диффузии, к зависимости от молекулярной массы и молярного объема. Так как эти величины для органических соединений редко отличаются более чем на несколько порядков, зависимость скорости переноса от свойств вещества резко ограниченна.
Наряду с летучестью веществ из воды и сухого осаждения из атмосферы в воду существуют еще и другие пути для материального обмена между водой и воздухом, - например, разбрызгивание ветром воды в море, влажное осаждение и удаление из атмосферы с дождем. Доля таких путей переноса в общем обмене химическими веществами между водными бассейнами и атмосферой зависит от географического положения и климатических условий, а также от физико-химических свойств этих веществ.