Многие микрокомпонентные примеси в атмосфере имеют постоянные концентрации, тo есть существует баланс между поступлением и выходом вещества в атмосферу
Fвх = Fвых = А/t,
где Fвх и Fвых - это потоки в атмосферу и из нее; А- общее количество вещества в атмосфере, t - его время пребывания в атмосфере.
Время пребывания — величина, описывающая системы в состоянии. Это очень важное понятие, играющее центральную роль в химии окружающей среды. Вещества с большим временем пребывания могут накапливаться в относительно высоких концентрациях по сравнению с теми, время пребывания которых меньше. Однако даже если вещества с коротким временем пребывания быстро удаляются, их высокая реакционная способность может привести к накоплений продуктов реакции, которые вызывают осложнения.
Если у вещества большое время пребывания, у него будет достаточно времени, чтобы хорошо перемешаться в атмосфере, и таким образом можно ожидать высокое постоянство его концентраций по всему земному шару. Если же у вещества малое время пребывания, высока вероятность его локальных обнаружений.
Газы с коротким временем пребывания в атмосфере легко удаляются в процессе поглощения растениями, твердыми веществами или водой. Однако наиболее частой причиной короткого времени пребывания газа в атмосфере служит протекание химических реакций.
Большинство микрокомпонентных газов атмосферы не очень активно вступает в реакции с основными компонентами воздуха. Наиболее реакционно-способной единицей в атмосфере является фрагмент молекулы воды, радикал гидроксила (ОН*). Этот радикал образуется в результате фотохимически инициируемой последовательности реакций, которая запускается фотоном света, hv:
О3(г) + hν → О2(г) + О(г) (1.2)
О(г) + Н2О(г) → 2ОН(г) (1.3)
Радикал ОН* может вступать в реакции со многими соединениями атмосферы, поэтому у него короткое время пребывания и скорости реакций его больше,чем у такого распространенного газа, как О2. Реакция между диоксидом азота (NO2) и радикалом ОН* приводит к образованию НNО3, важной составляющей кислотных дождей:
NO2(г) +ОН(г) → НNО3(г)
Газы, у которых низкие скорости реакций с радикалом ОН*, имеют большое время пребывания в атмосфере. В табл. 2 показано, что COS, N20 и даже СН4 имеют большое время пребывания. ХФУ (хлорфторуглеводороды: охлаждающие вещества и распыляющие вещества аэрозолей) также ограниченно вступают в реакции с ОН*. Подобные газы накапливаются в тропосфере и со временем просачиваются в стратосферу. Там доминируют совершенно другие химические процессы, в которых преобладает не ОН*, а атомарный кислород (т. е. О). Газы, реагирующие с атомарным кислородом стратосферы, могут препятствовать образованию Оз по реакции
О2(г) + О(г) → О3(г) (1.5)
и отвечать за истощение озонового слоя стратосферы.