Комплексообразование

Впервые понятие о комплексе, как о сложной частице, состоящей их внутренней и внешней сферы, было введено А. Вернером в 1892 году. Согласно этому определению, координационные (комплексные) соединения – это соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворах, особенностями которых являются наличие центрального иона или атома-акцептора электронов, окруженного лигандами-донорами электронов. Лиганды способны отщепляться от центрального атома по гетеролитическому типу (так подчеркивается акцепторный характер центрального атома и донорный характер лигандов, хотя не исключен и т. наз. p -донорный характер центрального атома и p -акцепторный характер лигандов).

Лигандами могут быть ионы или нейтральные молекулы, определенным образом расположенные вокруг центрального атома. Лиганды характеризуются наличием: 1) донорных центров - нуклеофильных атомов, способных участвовать в координации (к таким центрам относятся и ненасыщенные группировки атомов); 2) дентатностью– количеством донорных центров лиганда, которые участвуют в координации (в этой связи различают моно- и полидентатные лиганды).

В качестве донорных центров чаще всего выступают элементы главных подгрупп: VA: N, P, As; VIA: O, S, Se; VIIA: F- , Cl- , Br- , I- , а также непредельные, ароматические и гетероциклические углеводороды.

К монодентатным лигандам относятся галогенид-ионы, друхатомные молекулы O₂, N₂, а также ряд сложных ароматических гетеросоединений. Типичным примером полидентатного лиганда может служить ЭДТА (этилендиаминтетрацетат). Необходимо иметь в виду, что количество донорных центров и дентатность не всегда совпадают.