Эмпирические методы расчета тепловых эффектов.

1. Эмпирический метод расчета газообразных веществ (при 25^оС) по Коновалову:

;ккал/моль;

– теплота сгорания органических соединений до CO₂ и H₂O,

48,8 – коэффициент, выражающий теплоту полного сгорания в расчетах на 1 г атома кислорода;

10,6 – коэффициент, учитывающий теплоту конденсации;

m – число атомов кислорода, необходимое для полного сгорания вещества;

n – число молей воды, которое образуется в результате сгорания;

- поправочная величина для всех предельных органических соединений =0; для не предельных . Значение постоянно для всего гомологического ряда и растет с повышением не предельности. , .

 

2. Расчет для жидких веществ (Т=25⁰)по Карашу:

, ккал/моль

С – число атомов углерода в соединении;

Н – число атомов водорода в соединении;

Р – число частично смещенных электронов в соединении;

- число одноименных заместителей;

- соответствующее данному заместителю тепловая поправка.

 

3.Расчет по энергии связи:

;

ε_i, ε_j – энергия связи;

n – число твердых атомов в исходном веществе;

Qвозг – тепловая возгонка для данного элемента.

4. Эмпирический метод расчета теплоемкости:

; Дж/моль*К

n_i – число атомов;

С_i – атомная теплоемкость.