Для зарядки (или заряда) аккумулятор подключают к внешнему источнику тока (плюсом к плюсу и минусом к минусу).
Зарядка:
(-) Катод: Pb2+ +2ē = Pb
PbSO4 + 2ē = Pb +SO42-
(+) Анод: Pb2+ - 2ē = Pb4+
PbSO4 + 2Н2О - 2ē = РbO2 + 4Н+ + SO42-
2PbSO4 + 2Н2O = Рb + РbO2 + 2Н2SO4
Электролит свинцового аккумулятора представляет собой раствор серной кислоты, содержащий сравнительно малое количество ионов Рb2+. Концентрация ионов водорода в этом растворе намного больше, чем концентрация ионов свинца. Кроме того, свинец в ряду напряжений стоит до водорода. Тем не менее, при зарядке аккумулятора на катоде восстанавливается именно свинец, а не водород. Это происходит потому, что перенапряжение выделения водорода на свинце особенно велико. На электроде из РbO2 при зарядке идет процесс окисления
Нетрудно заметить, что этот процесс противоположен тому, который протекает при работе аккумулятора: при зарядке аккумулятора в нем вновь получаются вещества, необходимые для его работы.
Заряженный аккумулятор представляет собой гальванический элемент:
(-) Анод: Pb │ H2SO4 │ PbO2 : Катод (+)
При работе аккумулятора — при его разряде — в нем протекает окислительно-восстановительная реакция, в ходе которой металлический свинец окисляется, а диоксид свинца восстанавливается:
Разрядка:
(+) Катод: Pb4+ + 2ē = Pb2+