Способы преобразования проекционных формул.

1. Формулы можно вращать в плоскости чертежа на 180^о.

2. Произвести четное число перестановок заместителей у хирального центра.

3. Вращение трех заместителей по часовой или против часовой стрелки, не затрагивая четвертый.

 

Проекция (2) – стандартная проекция Фишера: у нее атомы углерода на вертикальной линии со старшей функцией наверху, неуглеродные заместители – на горизонтальной линии. В точках пересечения С*; символ атома углерода не пишется. В стандартной проекции выделяется стереохимический ключ – хиральный атом с не углеводородными заместителями (берется в рамку), который определяет принадлежность изомера к D- или L-стереохимическому ряду. Стереохимический ключ у моносахаридов - асимметрический атом углевода, наиболее удаленный от карбонильной группы. У α-гидрокси- и α-аминокислот стереохимический ключ – асимметрический атом углерода в α-положении.

М.А. Розанов в 1906 г. предложил структуру (+) глицеринового альдегида, которому условно приписали D–конфигурацию.

D-Стереохимический ряд – ряд стереоизомеров, имеющих конфигу-рацию, сходную с конфигурацией D-глицеринового альдегида (водород слева).

L-Стереохимический ряд – ряд стереоизомеров, имеющих конфигу-рацию, сходную с конфигурацией L-глицеринового альдегида (водород справа).

D-молочная кислота глицериновые альдегиды L-аланин

 

У моносахаридов стереохимический ключ – последний, наиболее уда-ленный от карбонила, асимметрический атом углерода.

У α-гидрокси- и α-аминокарбоновых кислот – α-углеродный атом.

 

D-винная кислота D-глицериновый альдегид D-рибоза

В 1951 г. Бийо установил, что конфигурат (+) – глицеринового альдегида имеет D–конфигурацию. Абсолютную конфигурацию других соединений определяют относительно этого стандарта.

Смесь равных количеств энантиомеров, оптически не активное вещество, называют рацерматом (рацермической смесью).

Соединения, которые содержат два и более асимметричных атома образуют наряду с энантиомерами диастереомеры, которые не являются по отношению друг другу оптическими антиподами. Диастереомеры обладают различными физико – химическими свойствами и могут быть разделены аналогично геометрическим изомерам.

Диастереомерия – вид пространственной изомерии, характеризую-щийся существованием стереоизомеров, кроме энантиомеров.

σ-Диастереомерияобусловлена наличием двух и более хиральных центров.

Теоретически возможное число σ-стереомеров определяется по формуле Фишера:

 

 

где N – число стереомеров, n – число хиральных центров.

Среди этих изомеров каждому стереомеру соответствует один энантиомер, остальные (N-2) – диастереомеры.

Пример. 2,3,4-тригидроксибутаналь.