Редокс-индикаторы
Для определения конца титрования (точки эквивалентности) в редоксиметрии используют:
а) безиндикаторное титрование (при исчезновении или появлении окраски титранта или титруемого вещества);
б) специфические индикаторы;
в) окислительно-восстановительные (редокс-индикаторы).
Специфические индикаторы – это вещества, которые образуют интенсивно окрашенные соединения с одним из компонентов окислительно-восстановительной реакции. Например, при титровании йода используют специфический индикатор – крахмал, образующий темно-синее соединение с I-3-ионами. При титровании Fe(III) раствором соли Ti(III) в качестве индикатора используют роданид – ионы, которые образуют с Fe(III) комплексы, окрашенные в интенсивно-красный цвет; конечную точку титрования определяют по исчезновению окраски.
Окислительно-восстановительные редокс-индикаторы – это соединения, в основном, органические, способные к окислению и восстановлению, причем их окисленная и восстановленная формы имеют разную окраску. В качестве редокс – индикаторов применяют также комплексы органических лигандов с металлами, способными изменять степень окисления.
Для сопряженной редокс-пары: Indox+ne↔IndRed
потенциал рассчитывают по уравнению Нернста (при 250С):
,
где Е0-стандартный потенциал, В;
N – число отданных или принятых электронов;
[Indox]–концентрация окисленной формы индикатора (моль/л)
[IndRed]-концентрация восстановленной формы индикатора (моль/л).
Приняв предельные соотношения окисленной и восстановленной форм индикатора, при которых заметна окраска одной из форм, равным 10:1 и 1:10, область перехода окраски можно охарактеризовать как область значений потенциала:
∆Е=Е0(Indox/IndRed)±
Так же, как и при кислотно-основном титровании, интервал перехода окраски индикатора должен лежать внутри скачка титрования. Например, для дихроматометрического определения Fe(II) в 0,1 М H2SO4 пригодны индикаторы, изменяющие окраску в интервале 0,85-1,25 В, в том числе широко известный дифениламин (Е0=0,76В) или дифениламинсульфокислота (Е0=0,85В).