В связи с этим для разбавленных растворов ВМС термин «лиофильный золь» является принципиально неправильным.
Но с увеличением концентрации полимера или с ухудшением растворяющей способности растворителя макромолекулы ВМС или сворачиваются в относительно простой клубок – глобулу –, или образуют агрегаты из нескольких макромолекул. Оба эти процесса приводят к возникновению новой фазы, т.е. к появлению гетерогенности и к образованию мицелл. Раствор полимера, содержащий такие мицеллы, приобретает свойства золя.
Таким образом, как и в коллоидных растворах ПАВ, в реальных растворах высокомолекулярных соединений в равновесии находятся макромолекулы и их ассоциаты – мицеллы. Крайними случаями этого равновесия являются идеальный молекулярный раствор и лиофильный золь. Между ними возможны различные переходные системы, обладающие одновременно свойствами коллоидных систем и молекулярных растворов. Для таких систем предложен термин молекулярные коллоиды.