Процессы поляризации, протекающие на индикаторном электроде.
Электрод называется поляризованным, если его потенциал не равен величине, рассчитанной по уравнению Нернста (к ячейке приложено напряжение)
2 электродная ячейка
Индикаторный электрод имеет небольшую поверхность (большая плотность тока)
Электрод сравнения имеет большую поверхность (поляризация минимальна)
Прохождение тока через электрод сравнения нежелательно, используют вспомогательный электрод.
3 электродная ячейка
Индикаторный электрод – рабочий, реагирует на присутствие электроактивного вещества
Вспомогательный электрод проводит ток (платиновая или серебряная проволока, ртуть на дне ячейки)
Электрод сравнения измеряет величину потенциала Е.
Напряжение, подаваемое на ячейку непрерывно увеличивают в сторону (-) значений потенциалов Е и регистрируют ток, I=f(E) – полярограмма.
Идеальная полярограмма
Процесс электролиза, протекающий на индикаторном электроде
1. перенос электронов к поверхности катода
2. передача электронов и восстановление металла до чистого (химическая реакция)
3. уход ионов из зоны восстановления (отвод продуктов реакции)
Диффузионный перенос вещества к границе электрод-раствор.
Напряжение, при котором происходит перегиб кривой зависит от состава пробы и характерно для конкретного иона (качественный анализ)
Максимальная высота волны зависит от концентрации восстанавливающегося иона (количественный анализ).
Полярограмма с несколькими восстанавливающимися ионами