Полярография. Полярограмма.

Процессы поляризации, протекающие на индикаторном электроде.

Электрод называется поляризованным, если его потенциал не равен величине, рассчитанной по уравнению Нернста (к ячейке приложено напряжение)

2 электродная ячейка

 

 

Индикаторный электрод имеет небольшую поверхность (большая плотность тока)

Электрод сравнения имеет большую поверхность (поляризация минимальна)

Прохождение тока через электрод сравнения нежелательно, используют вспомогательный электрод.

3 электродная ячейка

Индикаторный электрод – рабочий, реагирует на присутствие электроактивного вещества

Вспомогательный электрод проводит ток (платиновая или серебряная проволока, ртуть на дне ячейки)

Электрод сравнения измеряет величину потенциала Е.

Напряжение, подаваемое на ячейку непрерывно увеличивают в сторону (-) значений потенциалов Е и регистрируют ток, I=f(E) – полярограмма.

 

Идеальная полярограмма

Процесс электролиза, протекающий на индикаторном электроде

1. перенос электронов к поверхности катода

2. передача электронов и восстановление металла до чистого (химическая реакция)

3. уход ионов из зоны восстановления (отвод продуктов реакции)

Диффузионный перенос вещества к границе электрод-раствор.

Напряжение, при котором происходит перегиб кривой зависит от состава пробы и характерно для конкретного иона (качественный анализ)

Максимальная высота волны зависит от концентрации восстанавливающегося иона (количественный анализ).

Полярограмма с несколькими восстанавливающимися ионами