Электрохимические методы анализа

Основаны на исследовании процессов, происходящих в электролитической (электрохимической) ячейке.

Ячейка представляет систему из электродов и электролита.

 

 

Электрохимические методы

1. прямые измерения (сигнал=f(Cx))

2. косвенные измерения (индикация конечной точки титрования)

Различия в методах обусловлены природой электродов и внешними цепями.

Электрод – электронный проводник, контактирующий с ионным.

Источником тока являются химические реакции на границе электрод-раствор.

 

 

В качестве реагентов в реакциях участвуют:

1. вещество, из которого состоит электрод

2. компоненты, входящие в состав электролита

3. посторонние вещества на поверхности электрода

Внутри электролита ток течёт от анода к катоду.

В состав ячейки входят электроды:

1. индикаторный (датчик, потенциал зависит от концентрации)

2. сравнения (формирование опорного сигнала, создание замкнутой цепи, потенциал постоянен)

3. вспомогательный (для токовых измерений, вольтамперометрия)

Потенциал определяется уравнением Нернста

 

Е0 – потенциал в стандартных условиях

n – число электронов

F – постоянная Фарадея

Q – константа равновесия

R – универсальная газовая постоянная

T – абсолютная температура

А – активности восстановленной и окисленной форм вещества

 

Понятие активности описывает эффективную концентрацию ионов в растворе, концентрация только тех ионов, которые реально участвуют в реакции a=f(Cэфф).

В разбавленном растворе принимают a=C

Величина E0 определяется с помощью специального водородного электрода.