Хлороформ, четыреххлористый углерод, хлоралгидрат, дихлорэтан
Токсикологическое значение: широко применяются в быту, в промышленности.
Действуют на ЦНС, наблюдается почечная и печеночная недостаточность, рвота, бледность кожи, расстройство желудка.
Первая помощь: срочная госпитализация, промывание желудка, гемодиализ, перитональный диализ (с фистулой), искусственные почки.
Хлор-органика не смешивается с водой, а кумулируется в жировой ткани. На исследование берут органы, богатые жиром. В крови и моче очень сложно обнаружить.
Изолирование: макро и микродистилляция. ГЖХ на колонках различной полярности (детектор ДИП или детектор электронного захвата) или хромато-масспектрометрия по изотопам галогенов.
Идентификация:
1. Реакция Фудживара (образование глутаконового альдегида – розовое окрашивание) – щелочь + пиридин.
2. Отщепление органически связанного хлора (“+”СХЗ) – белый осадок или белая муть, опалесценция.
CHCl3 + 4 NaOH à 3 NaCl + HCOONa ; t
NaCl + AgNO3 à AgCl↓ + NaNO3 ; рН=2, HNO3
AgCl + 2 NH4OH à [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O
Для четыреххлористого углерода эта реакция начинается:
CCl4 + 4NaOH (спирт.) à 4NaCl + CO2 + 2 H2O
3. Изонитрильная проба – специфический неприятный запах.
CHCl3 + C6H5NH2 + 3NaOH à C6H5NC↑ + 3NaCl + 3H2O
4. С резорцином (розовое или малиново-красное окрашивание) (“–“ СХЗ)
0,1 резорцина растворяют в 1мл 10%р-ра NaOH + 1мл дистиллята и нагревают 5-10минут на водяной бане.
5. С реактивом Феллинга
Для дихлорэтана CH2Cl-CH2Cl
1. + ацетанилинид Cu à красное окрашивание.
C2H2 + Cu(NO3)2 + NH4OH à CuCCH + NH4NO3 + H2O
C2H2 +2 Cu(NO3)2 + 2 NH4OH à CuC-CCu + 2 NH4NO3 + 2H2O
2. реакция образования формальдегида.
CH2Cl-CH2Cl + Na2CO3 + H2O à CH2OH-CH2OH +2NaCl + CO2
NaCl + AgNO3 à AgCl + NaNO3
CH2OH-CH2OH + KJO4 à HC(O)H + KJO3 + H2O
HC(O)H с фуксинсернистой кислотой дает сине-фиолетовое окрашивание.
Отличие х/форма от х/гидрата: дистиллят извлекают эфиром (экстрагируется х/форм и х/гидрат). Эфир фильтруют через сульфат натрия в сухую фарфоровую чашку и выпаривают вместе с эфиром и СНCl3. Сухой остаток растворяют в воде и проводят качественные реакции. Если р-ция “-“ à хлороформ, если “+” à х/гидрат.
Количественное определение: аргентометрия по Фольгарду. ГЖХ – с любым стандартом.