Горение парафиновой свечи.

* Обычно кратной назы­вается двойная или тройная связь между соседними атомами, например:

связь представляет собой область по­вышенной электронной плотности, которая доступна для частиц с пол­ным или частичным положительным зарядом — электрофилов (от греч. «электрон» и «филос» — «любящий»). Именно этим объясняется высокая реакционная способность алкенов: они легко вступают в реакции присо­единения по кратной связи, протека­ющие по ионному (электрофильному) механизму. Так, молекула Вr₂, приближаясь к системе p-электронов этилена, поляризуется: в ней про­исходит частичное разделение заря­дов Br^d+— Br^d-, при этом связь между атомами брома в молекуле ослабляет­ся. Атом брома, несущий частичный положительный заряд, присоединяет­ся к молекуле этилена. В результате возникает положительно заряжен­ный карбониевый ион (карбокатион), который затем вступает в реакцию с анионом Вr^- с образованием 1,2-дибромэтана:

Аналогичным образом к алкенам присоединяются галогеноводороды, вода, спирты. Русский учёный Влади­мир Васильевич Марковников (1837— 1904) установил закономерность, из­вестную как правило Марковникова: в реакциях алкенов с различными реа­гентами Н—X (где X — это Сl, Вr, ОН, OR) водород присоединяется к тому атому углерода при двойной связи, с которым связано больше атомов во­дорода, например:

Правило Марковникова объясняет­ся механизмом реакции: из двух карбокатионов, которые могут образоваться на первой стадии процесса — вторичного СН₃—СН⁺—СН₃ и пер­вичного СН₃—СН₂—СН₂⁺, наиболее устойчивым будет вторичный. Это вы­звано тем, что в нём в частичной компенсации положительного заряда участвуют две алкильные группы, а не одна. Однако при наличии в алкене электроноакцепторного замести­теля (функциональной группы, оття­гивающей на себя электронную плотность) более стабильным оказы­вается первичный карбокатион, и пра­вило Марковникова не выполняется:

Это так называемое антимарковниковское присоединение.

В присутствии пероксидов или на свету бромоводород всегда присоеди­няется к алкенам против правила Марковникова — по радикальному, а не ионному механизму.

При нагревании в газовой фазе, а также на свету взаимодействовать с алкенами по радикальному механиз­му, не затрагивая двойную связь, мо­гут хлор и бром: