В. А. Зайцев
Промышленная экология
Москва, 2009
Предисловие
В настоящее время человечество оказалось перед сложнейшим и неизбежным выбором дальнейшего пути развития. В.И. Вернадский ещё в середине ХХ столетия писал: «Мы переживаем не кризис, волнующий слабые души, а величайший перелом научной мысли человечества, совершающийся лишь раз в тысячелетие…» Речь идёт о выборе такого пути развития, при котором необходимые потребности человека удовлетворялись бы без ущерба для будущих поколений и биосферы в целом. Потребности должны быть необходимыми и достаточными, но не чрезмерными, а результаты деятельности человека по производству товаров и услуг не должны перекрывать возможности биосферы или, другими словами, недопустима её деградация в результате этой деятельности.
Современное общество слишком расточительно использует природные ресурсы, производя массу потребительских товаров с коротким сроком службы и по неэффективным технологиям (с большим количеством отходов и возникающих по этой причине проблем).
Реклама и производители всё время навязываютновые и новейшие товары, а старые, ещё не утратившие своих потребительских свойств, по причине морального старения,безжалостно выбрасываются на свалку. Товары короткого и разового потребления становятся бичом современного общества. Это происходит во всех развитых странах, потребляющих львиную долю природных ресурсов и вносящих основной вклад в загрязнение окружающей среды.
Поэтому нужны тщательно продуманные программы по воспитанию потребителей и производителей с целью привития «моды, престижности» на добротные долгослужащие товары с последующей их утилизацией (и с максимально возможным рециклом) и бережное отношение к природе, особенно ко всему живому. Основополагающий принцип бытия – «Не повреди природе, ни при каких обстоятельствах» – должен быть «впитан с молоком матери». Это колоссальной сложности морально-этическая проблема, от решения которой и будет зависеть устойчивое развитие человечества.Решениетехнических и технологических задач, хотя и требуют серьёзных усилий общества, однако они проще, да и сделано уже не мало.
Большое значение в решении стоящих перед человечеством проблем имеют методы и средства промышленной экологии,определяющей взаимодействие промышленного производства с окружающей природной средой. Понятие «промышленная экология» появилось в начале 80-х годов, а уже в 1983 г. в МХТИ им. Д. И. Менделеева была организована кафедра под таким названием и начал читаться специальный лекционный курс, с тем же наименованием, для студентов химиков-экологов.
Основой промышленной экологии является концепция безотходного или чистого производств. В последнее время эти же принципы излагаются под лозунгом «зелёной химии». Однако, суть одна и та же: рациональное использование природных ресурсов, предотвращение загрязнения окружающей среды, экономия сырьевых и энергетических ресурсов и т.д. Составной частью промышленной экологии являются и различные методы стимулирования бережного отношения к природным ресурсам и охране окружающей среды и, в целом, природоохранной деятельности.
Учебное пособие «Промышленная экология» предназначено для студентов высших учебных заведений, обучающихся по специальности «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», магистерской программе «Химия, химическая технология и устойчивое развитие», включающей «Промышленную экологию», и может быть полезно другим студентам, изучающим природоохранные дисциплины. В пособии рассматриваются и экологические проблемы основных производств.Излагаются основы этих производств. Выпускники–экологи или природопользователи не будут специалистами в этих областях, но они должны понимать их проблемы и уметь говорить со специалистами на одном языке. Вопросы же энергетики настолько важны для судьбы страны и мира, в том числе и с точки зрения защиты окружающей среды, что все специалисты должны обладать определенными знаниями в этой области. Изменение климата и влияние на него антропогенной деятельности – включены в программы всех специальностей, поэтому они также кратко изложены в пособии.
Автор приносит искреннюю благодарность В.В. Горбуновой и С.А. Ивановой за их бескорыстный и неоценимый вклад в подготовку рукописи к печати, благодарит всех помогавших добрыми советами и надеется, что пособие окажется полезным всем студентам, аспирантам, научным работникам и практикам, занимающимся проблемами охраны окружающей среды и рационального использования природных ресурсов и устойчивым развитием общества.
Содержание
Предисловие | |
Введение Часть I Предпосылки и теоретическая основа промышленной экологии | |
1. Основа промышленной экологии – безотходные или чистые производства | |
1.1. Рост производства и потребления сырья и образования отходов | |
1.2. Загрязнение окружающей среды | |
1.3. Состояние здоровья и продолжительность жизни | |
1.4. Безотходное или чистое производство | |
Контрольные вопросы | |
2.Методы и средства промышленной экологии | |
2.1. Основные принципы организации малоотходных и безотходных или чистых производств 2.2. Требования к технологическому процессу 2.3. Требования к аппаратурному оформлению, сырью, энергоресурсам и готовой продукции 2.4. Требования к организации производства Контрольные вопросы | |
3.Морально-этические проблемы промышленной экологии. Методы стимулирования | |
3.1. Общественность и окружающая среда | |
3.2. Экологическая этика | |
3.3. Методы стимулирования Контрольные вопросы Часть II Защита атмосферы, гидросферы и переработка (и обезвреживание) отходов | |
4. Рациональное использование воздуха | |
4.1. Основные направления работ по снижению загрязнений воздушного бассейна | |
4.2. Основные принципы выбора метода очистки газовых выбросов от твердых частиц и аэрозолей и аппаратуры | |
4.3. Очистка топочных газов от диоксида серы | |
4.4. Очистка отходящих газов от оксидов азота | |
4.5. Очистка отходящих газов от фтор- и хлорсодержащих соединений | |
4.6. Очистка отходящих газов от оксида углерода и углеводородов | |
4.7. Рециркуляция газов | |
Контрольные вопросы | |
5. Рациональное использование воды | |
5.1. Создание замкнутых водооборотных систем | |
5.2. Основные принципы создания замкнутых водооборотных систем | |
5.3. Основные методы переработки (очистки) сточных вод 5.4. Классификация методов 5.5. Очистка от взвешенных веществ (суспензий и эмульсий) 5.6. Очистка от органических веществ 5.7. Очистка от неорганических веществ 5.8. Переработка рассолов и рапы Контрольные вопросы | |
6. Переработка и обезвреживание бытовых и промышленных отходов | |
6.1. Определение и классификация отходов | |
6.2. Основные тенденции решения проблемы Отходов | |
6.3. Твердые бытовые отходы 6.4. Вывоз на свалки (полигоны) 6.5. Сжигание с использованием тепла и без использования тепла 6.6. Компостирование твердых бытовых отходов Контрольные вопросы | |
7. Переработка, обезвреживание и захоронение опасных отходов | |
7.1. Высокотемпературное обезвреживание токсичных веществ | |
7.2. Обезвреживание токсичных отходов при производстве цемента | |
7.3. Обезвреживание токсичных отходов при производстве строительной керамики | |
7.4. Обезвреживание ртутьсодержащих отходов | |
Контрольные вопросы | |
8. Территориально-производственные комплексы и эколого-промышленные парки | |
8.1. ТПК – наиболее эффективная форма организации производств | |
8.2. Промышленные экосистемы и эко- промышленные парки 8.3. Промышленные экосистемы 8.4. Эко-промышленные парки | |
Контрольные вопросы | |
Часть III | |
Экологические проблемы основных производств | |
9. Экологические проблемы производства строительных материалов | |
9.1. Классификация строительных материалов 9.2. Вяжущие материалы 9.3. Цемент 9.4. Шлакопортландцемент 9.5. Строительная керамика 9.6. Кирпич 9.7. Черепица 9.8. Керамзит и аглопорит 9.9. Стекло 9.10.Ситалл и шлакоситалл 9.11.Экологические проблемы производства строительных материалов Контрольные вопросы | |
10. Экологические проблемы химической промышленности. Производство неорганических веществ 10.1. Комплексная переработка фосфатного сырья 10.2. Комплексная переработка калийного сырья 10.3. Пути совершенствования производств важнейших химических продуктов 10.4. Основные экологические проблемы химических производств Контрольные вопросы | |
11. Экологические проблемы нефтеперерабатывающих заводов 11.1. Краткая характеристика и классификация НПЗ 11.2. Современное состояние и тенденции развития нефтеперерабатывающей промышленности мира и России 11.3. Проблемы экологизации технологии в нефтепереработке 11.4. Загрязнение почвенного слоя 11.5. Необходимость глубокой переработки нефти Контрольные вопросы | |
12. Экологические проблемы коксохимического производства 12.1. Для чего нужен кокс? 12.2. Сырье и технология производства кокса 12.3. Токсичные вещества коксохимических предприятий 12.4. Основные проблемы коксохимического производства и пути их решения 12.5. Утилизация отходов 12.6. Бессточное коксохимическое производство Контрольные вопросы | |
13. Экологические проблемы производства чёрных металлов 13.1. Особенности металлургического производства 13.2. Пути усовершенствования металлургического производства 13.3. Использование отходов чёрной металлургии 13.4. Использование вторичных топливно- энергетических ресурсов в чёрной металлургии 13.5. Бескоксовый метод получения стали Контрольные вопросы | |
14. Экологические проблемы цветной металлургии 14.1. Экологические особенности цветной металлургии 14.2. Производство меди 14.3. Свинцово-цинковое производство 14.4. Получение никеля и кобальта 14.5. Новые процессы комплексной переработки полиметаллических сульфидных руд в цветной металлургии 14.6. Алюминий 14.7. Экологические проблемы производства и потребления цветных металлов 14.8. Регенерация и обезвреживание цветных металлов из отходов гальванических производств Контрольные вопросы | |
15. Экологические проблемы энергетики 15.1. Роль энергетики в экономике 15.2. Основные способы получения энергии 15.3. Запасы энергетических ресурсов и их роль в современно энергетике 15.4. Энергоёмкость экономики и энергосбережение 15.5. Экологические проблемы производства энергии 15.6. Изменение климата и Киотский протокол 15.7. Проблема теплового загрязнения 15.8. Состояние и перспективы (задачи) российской энергетики Контрольные вопросы | |
16. Заключение 17. Спорные и нерешённые вопросы 18. Вопросы и задачи 19. Примерные темы курсовых проектов 20. Примерные темы рефератов 21. Библиографический список 22. Приложение. Реферат по курсу «Промышленная экология» «Вся правда о курении» (на 31 стр.) |
«Основные потребности человека удовлетворяются только с помощью товаров и услуг, предоставляемых промышленностью …, способной как обеспечить экологическое равновесие, так и разрушить его, что она постоянно и делает».
Часть I
Предпосылки и теоретические основы промышленной экологии
1. Основа промышленной экологии –
Под малоотходным понимается такой способ производства продукции (процесс, предприятие, территориально-производственный комплекс), при котором вредное воздействие на окружающую среду не превышает уровня, допустимого санитарно-гигиеническими нормами; при этом по техническим, организационным, экономическим или другим причинам часть сырья и материалов переходит в отходы и направляется на длительное хранение или захоронение.
В настоящее время, особенно после «Семинара по стимулированию чистого производства» ЮНЕП/ИЕО (Кантенбери, Великобритания, 17-20 сентября 1990 г.), в европейских странах в основном применяется термин чистое производство.
Термин чистое производство был введен на заседании рабочей группы ЮНЕП/ИЕО в 1989 г. Было дано следующее определение чистого производства: «это производство, которое характеризуется непрерывным и полным применением к процессам и продуктам природоохранной стратегии, предотвращающей загрязнение окружающей среды таким образом, чтобы понизить риск для человечества и окружающей среды.
Применительно к процессам - это рациональное использование сырья и энергии, исключение применения токсичных сырьевых материалов, уменьшение количества и степени токсичности всех выбросов и отходов, образующихся в процессе производства.
С точки зрения продукции, чистое производство означает уменьшение ее воздействия на окружающую среду в течение всего жизненного цикла (продукта) от добычи сырья до утилизации (или обезвреживания) после использования.
Чистое производство достигается путем улучшения технологии, применением ноу-хау и/или путем изменения управления производством и его организации» [6].
Оба термина подвергаются критике и нуждаются в доработке или должны быть заменены на менее уязвимые. В последнее время широко рекламируется «зелёная химия»[7, 8] для выражения этих же понятий, но она менее разработана, а уязвима ещё больше.
В связи с принятием большинством стран специального природоохранного законодательства и программ по стимулированию безотходного или чистого производства сама концепция и определение безотходного или чистого производства имеют важное практическое значение, поскольку речь идет в основном об экономических методах стимулирования, связанных с налоговыми льготами, льготным кредитованием выпуска экологически чистой продукции и внедрением малоотходных и безотходных или чистых технологических процессов и производств и, наоборот, введением специального налогообложения экологически вредной продукции и соответствующих производств. «Осознав суровую реальность, -сказано в книге международного Совета предпринимателей по устойчивому развитию [9] - предприниматели начали действовать. Они переходят от ограничения загрязнений и ликвидации отходов к поддержке государственных требований и предотвращению загрязнения и уменьшению отходов как в интересах населения, так и для повышения эффективности производства и конкурентоспособности. В то время как экономика промышленно развитых стран выросла, расход ресурсов и энергоемкость продукции уменьшились. С 1970 года химические предприятия промышленно развитых стран удвоили выпуск продукции, сократив более чем на половину потребление энергии на единицу продукции».
Контрольные вопросы
1. В чём суть устойчивого развития?
2. Какие вопросы решает промышленная экология для достижения устойчивого развития?
3. Почему безотходное производство считается основой промышленной экологии?
4. Безотходное производство – реальность или красивая мечта?
5. Энергия и безотходное производство. В чём проблема?
Методы и средства промышленной экологии
«Предприятие обязано … осуществлять организацию производства на базе безотходных технологий как главного направления сохранности природной среды».
Контрольные вопросы
1. Что такое промышленный метаболизм?
2. Для чего проводится оценка жизненного цикла вещества или изделия?
3. Какие требования предъявляются к технологическому процессу при создании безотходного производства?
4. В чём сложность производства биоразлагаемых пакетов?
5. Промышленная экология и прикладная экология – это одно и тоже?
Помните, что принципы взаимозависимости экосистем, сохранения ресурсов и взаимной гармонии являются основой нашего дальнейшего существования, они - граница, которая не может быть нарушена.
Как видно, основная идея кодекса состоит в том, что инженер должен найти такое решение, которое сохранило 6ы устойчивое развитие общества без разрушения окружающей человека и других живых организмов среды обитания.
Придавая особое значение этой проблеме, Конференция ООН по окружающей среде и развитию (Рио-де-Жанейро, 1992г.) декларировала, что там, где существует угроза серьёзного или необратимого воздействия на окружающую среду, отсутствие полной научной ясности в стратегии борьбы с ним не может служить оправданием откладывания дорогостоящих мер по предотвращению деградации окружающей среды.
Значительный вклад в экологическую этику внесён при разработке Хартии Земли (иногда её называют Декларация Земли). Хартия Земли разрабатывалась международным сообществом более 10 лет и в 2003 году на Пленарном Заседании Конференции ЮНЕСКО была принята Резолюция: «Рассматривать Хартию Земли в качестве важного этического кодекса устойчивого развития, а также признать её этические принципы, её цели и содержание как выражение видения ЮНЕСКО своей стратегии…».
В преамбуле Хартии Земли сказано: «Мы вступили в критический момент в нашей истории, когда человечество должно выбрать свое будущее. Так как мир становится все более и более взаимозависимым и хрупким, будущее представляет собой и большую опасность, и большую надежду. Для того, чтобы развиваться далее, мы должны осознать, что, несмотря на огромное многообразие культур и форм жизни, мы являемся одной семьей и одним взаимосвязанным мировым сообществом с общей судьбой. Мы должны объединиться и создать новое устойчивое глобальное общество, основанное на уважении к природе, универсальным правам человека, экономической справедливости и культуре мира. Для этого необходимо, чтобы мы, народы Земли, провозгласили нашу ответственность друг перед другом, всемирным сообществом и будущими поколениями».
И далее…«Нам безотлагательно необходимо создать единое представление об общечеловеческих ценностях, которые будут являться этической основой для появляющегося мирового сообщества. Поэтому, вместе и с надеждой, мы утверждаем следующие взаимозависимые принципы устойчивого развития как общепринятые стандарты, которыми должны руководствоваться все люди, организации, деловые круги; правительства и транснациональные институты и по которым должна оцениваться их деятельность»:
1. Уважать Землю и все живое во всем его многообразии.
Признавать, что все живое на Земле взаимозависимо, и любая форма жизни имеет свою ценность независимо от пользы, которую представляет для человечества;
2. Заботиться о живом сообществе с чувством понимания, сострадания и любви;
3. Создавать справедливые, открытые для участия, устойчивые и мирные демократические сообщества.
Стремиться к экономической и социальной справедливости, давая возможность каждому человеку иметь надежные и достаточные средства к существованию, неся при этом экологическую ответственность;
4. Сохранять богатство и красоту Земли для настоящего и будущих поколений.
Передавать будущим поколениям ценности, традиции и институты, которые обеспечивают процветание людей и экологических сообществ на Земле.
По аналогии с христианской заповедью «не убий» и клятвой Гиппократа у медиков «не повреди», все человечество должно проникнуться идеей – не повреди природе ни при каких обстоятельствах, ибо природа - действительно прародительница всего живого.
Поэтому все выпускники Института химии и проблем устойчивого развития РХТУ им. Д.И. Менделеева дают следующую Клятву и получают её в виде вкладыша в диплом:
«Клятва
Выпускника Института химии и проблем устойчивого развития
Контрольные вопросы
1. Как вы понимаете лозунг: «Свобода – это осознанная необходимость»?
2. Этическая культура и этика – это одно и тоже?
3. Какова основная идея Хартии Земли?
4. Какой смысл клятвы Гиппократа?
5. Каких не хватает законов для успешного решения природоохранных проблем?
Часть II
Защита атмосферы, гидросферы и переработка (и обезвреживание) отходов
Рациональное использование воздуха
«Всё, что попадает в воздух, рано или поздно возвращается на землю, чтобы принять участие в природных процессах, происходящих в почве и воде».
С развитием техники происходит постоянное изменение отдельных характеристик газоочистного оборудования, поэтому детальное сравнение различных устройств следует проводить по данным соответствующих каталогов. Но общие, основные принципы выбора наиболее широко используемого оборудования неизменны.
Так, циклоны обычно используются в тех случаях, когда пыль крупнодисперсная, ее концентрация превышает 2 г/м3 и не требуется высокой эффективности улавливания (рис.4.1).
Скрубберы мокрого типа целесообразно использовать, если мелкие частицы должны улавливаться с относительно высокой эффективностью, желательно охлаждение газа, а повышение его влажности не служит препятствием, если газы представляют опасность в пожарном отношении и необходимо улавливать как твердые, так и газообразные вещества (рис.4.2).
Рис. 4.2. Скруббер:
1 – вход газа, 2 – разделительная перегородка для изменения направления газа и жидкости, 3 – форсунки для орошаемой жидкости, 4 – каплеотбойник, 5 – выход газа, 6 – слив.
Таблица 4.1
Зависимость эффективности улавливания от фракционного состава твёрдых частиц и аэрозолей в газовом потоке для различных типов оборудования
Тип оборудования | Общая эффектив-ность, % | Эффективность улавливания, % | ||||
<5 мкм | 5-10 мкм | 10-20 мкм | 20-40 мкм | >40 мкм | ||
Пылеосади-тельная камера | 58,6 | 7,5 | ||||
Обычный циклон | 65,3 | |||||
Циклон с удлинённым конусом | 84,2 | |||||
Электрофильтр | 97,0 | 94,5 | 99,5 | |||
Полый скруббер, орошаемый водой | 98,5 | |||||
Скруббер Вентури | 99,5 | 99,5 | ||||
Рукавный фильтр | 99,7 | 99,5 |
Рукавные фильтры используются в тех случаях, когда необходима очень высокая эффективность улавливания, пыль представляет собой ценный продукт, который необходимо собрать в сухом виде, температура газа всегда выше его точки росы, объемы относительно невелики (хотя имеются рукавные фильтры и на большую производительность), температура относительно низка (лимитирует термостабильность материала ткани) (рис. 4.3).
Электрофильтры применяют, если для улавливания мелких частиц необходима высокая эффективность, обработке подлежат очень большие объёмы газа и необходимо утилизировать ценные продукты (рис. 4.4).
4.3. Очистка топочных газов от диоксида серы
Уменьшение содержания серы в топочных газах может достигаться разными методами: использованием малосернистых углей, предварительным удалением серы из угля, снижением количества серы, выделяющейся в газовую фазу при горении (связывание серы, например, в сульфат кальция), удалением серы из топочных газов, предварительной переработкой нефти, угля, сланца в жидкое или газообразное горючее (с удалением серы). Поскольку наиболее широко в мировой практике применяются методы обессеривания топочных газов («на краю трубы») и предварительное удаление серы из нефти и угля, этим методам и уделяется основное внимание. Удаление серы при переработке нефти является стандартной технологической операцией.
Предварительное удаление серы из угля может осуществляться физическими, химическими и микробиологическими методами. Физическими методами (гравитационные и магнитные) удаляется пиритная сера - не более 50% от общего ее содержания. Микробиологические методы широкого распространения не получили, так как для проведения процесса требуется продолжительное время (несколько дней).
Несмотря на то, что химическим обессериванием занимаются в развитых странах (особенно в США) десятки лет и публикации в печати на этот счет довольно оптимистичны, методы еще не вышли из стадии опытно-промышленных испытаний и по эффективности и экономичности значительно уступают методам обессеривания топочных газов. Особую сложность представляют методы удаления органической серы, степень очистки от которой не превышает 40%. Для того чтобы отходящие топочные газы тепловых электростанций соответствовали санитарным нормам (без дополнительной очистки), степень предварительного удаления серы из угля (суммарно органической и пиритной) должна быть не менее 90%, что пока достичь не представляется возможным.
Основными промышленными методами очистки топочных газов от диоксида серы являются абсорбция (различные типы абсорберов представлены на рисунке 4.5) и добавление сорбентов в зону горения. С помощью этих методов из топочных газов можно удалять более 90% SО2. Обычно применяются абсорбционные методы - известковый и известняковый, мокрые, полусухие и сухие. Наиболее широко эти методы распространены в США, Японии и ФРГ. Основные их недостатки - образование большого объема сульфитов и сульфатов и сложность утилизации последних. Известны также циклические (регенерационные) методы, например магнезитовый, применение которых позволяет получать концентрированный поток SO2 и возвращать сорбент в начало процесса. Однако эти методы имеют свои недостатки и используются значительно реже.
Применяется также подача известняка в зону горения, в кипящий слой или подача пульпы (известняка и воды) в газовый тракт. Но проблема та же: использование золы и шлака ограничено из-за вторичного загрязнения воды и почвы сульфатами.
Помимо сравнительно малой концентрации SO2 в дымовых газах ТЭС (обычно 1000-3000 мг/м3), сложность улавливания соединений серы и переработки шлама связаны с присутствием в газовом потоке частиц летучей золы, аэрозолей, фтористого и хлористого водорода, бенз(а)пирена и некоторых других веществ. Наиболее широкое распространение в мировой практике получили известковый и известняковый методы в связи с доступностью и дешевизной реагентов. У нас на Губкинской ТЭЦ освоен мокрый известняковый способ. Об основных недостатках абсорбционных методов сказано выше.
Известковый и известняковый методы. Основные химические реакции, протекающие при взаимодействии SО2 с пульпой гидроксида кальция или известняка, описываются следующими уравнениями:
CaO + H2O à Сa(OH)2
Ca(OH)2 + СO2 à СаСОз + H2O
CaCO3 + CO2 + H2O à Са(НСО3)2
Са(НСО3)2 + SO2 + H2O à CaSO3 .2 H2O + 2 СO2
CaSO3 .2 H2O + 1/2 О2 à CaSO4 .2 H2O
Образующийся в процессе улавливания SO2 сулъфит кальция плохо растворим в воде (0,136 г/л) и образует мелкокристаллический осадок CaSO3 .2H2O. Под действием кислорода воздуха он частично переходит в сульфат кальция. При абсорбционном выделении SO2 происходит также очистка газа от частиц летучей золы и других веществ. Поэтому образующаяся пульпа имеет сложный переменный состав и содержит смесь сульфита и сульфата кальция, не прореагировавшего СаСОз или Ca(OH)2 , частиц летучей золы и других веществ. Это в значительной мере затрудняет дальнейшее использование образующегося шлама. В большинстве случаев его сбрасывают в отвал, где он является источником вторичного загрязнения окружающей среды.
Разработаны и освоены в промышленности методы очистки дымовых газов от SO2 с получением строительного гипса. Окисление сульфита кальция и кристаллизация гипса протекают при подкислении, поэтому предусмотрены подача серной кислоты и продувка воздухом.
Значительный интерес представляет активно разрабатываемый в последние годы так называемый мокро-сухой метод очистки дымовых газов от диоксида серы. В этом случае в газовый поток впрыскивается пульпа извести или известняка. Диоксид серы реагирует с Ca(ОН)2 или СаСОз, как было описано выше, вода испаряется, а образовавшиеся твердые частицы CaSO3 .2H2O и CaSO4 .2H2O улавливаются вместе с летучей золой в электрофильтрах на стадии пылеочистки. Основными достоинствами метода являются сравнительная простота, возможность внедрения на действующем оборудовании, низкие капитальные и эксплуатационные затраты. Однако в этом случае, как и в рассмотренных ранее, использование золы и ее захоронение сопряжены с серьёзными затруднениями.
Магнезитовый метод. Сущность метода состоит во взаимодействии SO2 с суспензией Мg(ОН)2 по реакции:
Мg(ОН)2 + SO2 + 5 Н2О à МgSО3 . 6 Н2О
Кристаллический сульфит магния подвергают сушке и обжигу, получая при этом концентрированный поток SO2 и МgО. Окись магния возвращается в цикл, а SO2 направляется на переработку (например, на получение серной кислоты по стандартной технологии). Часть сульфита магния под действием кислорода воздуха окисляется до сульфата:
МgSО3 + 1/2О2 à МgSО4
Разложение сульфита магния проводят при температуре 800-900оС, однако при этих температурах образующийся сульфат магния не разлагается и накапливается. Для его разложения необходимы специальные условия и добавление кокса.
Достоинствами метода являются его цикличность, высокая эффективность (степень очистки 90-92%), возможность утилизации SO2. Основной недостаток процесса - большое количество твердофазных стадий, что приводит к сильному абразивному износу аппаратуры и загрязнению среды твердыми частицами. Весьма значительными являются и энергетические затраты на разложение сульфита и сульфата магния.
Аммиачные методы. В основе этих методов лежит процесс абсорбции SO2 раствором сульфита аммония:
SO2 + (NH4 )2 SO3 + H2O ßà 2 NH4 Н SO3
В дальнейшем в результате химических превращений из образующегося гидросульфита аммония выделяют оборотный раствор (NH4)2SO3 и концентрированный поток SO2 . По способу регенерации абсорбционного раствора методы выделения SO2 из дымовых газов подразделяют на кислотный, циклический и автоклавный.
Аммиачно-кислотные методы заключаются в обработке бисульфита аммония серной (азотной, фосфорной) кислотой:
2 NH4 Н SO3 + H2 SO4 à (NH4 )2 SO4 + 2 H2O + 2 SO2
NH4 Н SO3 + HNO3 à NH4NO3 + H2O + SO2
3 NH4 Н SO3 + H3PO4 à (NH4 )3 PO4 + 3 H2O + 3 SO2
Недостатками метода являются большие энергетические затраты, коррозионная активность абсорбционного раствора, высокие капитальные и эксплуатационные затраты.
При аммиачно-автоклавном методе очистка отходящих газов от SO2 проводится раствором сульфит-бисульфита аммония. По достижении определенной концентрации солей в растворе последний направляется на стадию разложения. В отличие от аммиачно-кислотного метода в этом случае проводится нагревание в автоклаве до 140-150оС, при этом происходит разложение солей аммония с образованием серы:
2 NH4 Н SO3 + (NH4 )2 SO3 à 2 (NH4 )2 SO4 + S + H2O
Получаемые сульфат аммония и сера являются товарными продуктами.
Недостатком всех аммиачных методов очистки отходящих газов ТЭС и ряда других производств является необходимость глубокого охлаждения газов перед стадией абсорбции.
Общий недостаток всех абсорбционных методов - необходимость дополнительного нагрева очищенных газов перед их выбросом в атмосферу. Это связано с тем, что, несмотря на высокую эффективность методов (до 98%), концентрация SO2 в очищенных газах превышает ПДК. Для ее снижения в приземном слое до необходимых норм требуется выброс через высокие трубы, а для создания подъемной силы и интенсивного рассеивания в атмосфере температура газового потока должна быть не ниже 110-150оС. В ходе же абсорбционной очистки температура снижается до 30-50оС, поэтому необходим дополнительный нагрев очищенных газов, на что тратится до 3% топлива.
Очистка дымовых газов с получением серы. В Финляндии и в ряде других стран разработан регенерационно-циклический способ очистки дымовых газов ТЭЦ от оксидов серы с получением серы. Эффективность очистки превышает 90%, с увеличением содержания серы в угле экономичность процесса за счет получения серы возрастает.
Топочные газы предварительно очищаются от пыли в электрофильтрах и доочищаются водой, при этом происходит очистка от тяжелых металлов. Далее SO2 взаимодействует в абсорбере с раствором сульфида натрия:
2 SO2 + Na2 S à Na2SO4 + 2 S
Образовавшаяся пульпа (раствор Na2SO4 и S) подкисляется и нагревается в автоклаве до150-170оС, сера при этом плавится и отделяется, а раствор сульфата натрия взаимодействует далее с оборотным сульфидом бария:
Na2SO4 + ВаS à BaSO4 + Na2 S
Раствор сульфида натрия направляется на начальную стадию процесса на улавливание диоксида серы, а осадок сульфата бария - в печь для восстановления коксом:
BaSO4 + 2 С à ВаS + 2 CO2
По данным финских ученых экономическая эффективность данного метода очистки топочных газов от диоксида серы находится на уровне эффективности мокро-сухого метода.
Контрольные вопросы
1. Какова тенденция (и почему) загрязнения атмосферы SO2 и NOx?
2. Какие достоинства и недостатки имеются у известкового метода очистки дымовых газов от SO2?
3. Какие достоинства и недостатки имеются у известнякового метода очистки дымовых газов от SO2?
4. Какие достоинства и недостатки имеет магнезитовый метод очистки дымовых газов ТЭС от SO2?
5. Какие достоинства и недостатки имеются у аммиачно-циклического метода очистки дымовых газов от SO2?
6. Какие достоинства и недостатки имеет аммиачно-каталитический метод очистки от NOx?
7. Какие достоинства и недостатки имеет карбамидный метод очистки от NOx?
8. Какие достоинства и недостатки имеются у мокросухого метода очистки дымовых газов ТЭС от SO2?
9. Каков общий недостаток абсорбционных методов очистки дымовых газов ТЭС от SO2?
10. Каков общий недостаток адсорбционных методов очистки отходящих газов от токсичных соединений?
11. Почему приходится подогревать очищенные абсорбционным методом дымовые газы ТЭС перед выбросом в трубу?
12. Каков основной источник загрязнения атмосферы больших городов и как с ним бороться?
13. Каковы основные методы очистки отходящих газов от фтористых соединений?
14. Каковы основные методы очистки отходящих газов от органических, в том числе от высокотоксичных полициклических соединений?
15. В чём суть газооборотных циклов?
5. Рациональное использование воды
«Вода стоит особняком в истории нашей планеты. Нет природного тела, которое могло бы сравниться с ней по влиянию на ход основных самых грандиозных геологических процессов. Нет земного вещества, минерала, горной породы, живого тела, которое её бы не заключало. Всё земное вещество … ею проникнуто и охвачено».
В.И. Вернадский
Вода является одним из важнейших природных ресурсов, во многом определяющих технический и социальный прогресс тех или иных регионов и стран. Количество потребляемой пресной воды в сотни раз превосходит масштабы потребления всех остальных видов природных ресурсов вместе взятых. Именно круговорот воды составляет основу техногенного круговорота веществ и связанного с ним превращения энергии в эколого-экономических системах.
Наша планета богата водными ресурсами, однако на долю пресной воды приходится около 2%, а на долю пригодной (и удобной) для использования - всего 0,01%. В Антарктиде содержится в три раза больше воды, чем во всех реках мира, а в Байкале находится 10% всей пресной воды мира, причём высшего качества.
Основой водных ресурсов России является речной сток. В средние по водности годы он составляет 4262 км3, из которых около 90% приходится на бассейны рек, впадающих в Северный Ледовитый и Тихий океаны. В то же время более 80% населения России и её основной промышленный и сельскохозяйственный потенциал сосредоточены в бассейнах рек, впадающих в Каспийское и Азовское моря. На долю этого стока приходится менее 8% годового объёма речного стока страны. Пять наиболее крупных рек России: Енисей (630 км3), Лена (532), Обь (404), Амур (344) и Волга (254 км3), обеспечивают 46% всего стока пресных вод с территории нашей страны.
Физиологическая потребность человека в воде – 2-3 л. в сутки. Социальная норма потребления воды в Москве – 135 л. в день. Удельный расход воды в жилых домах в Москве в 2005 году составил 357 л/сут. (при нормативе – 135 л.). Средний уровень потребления воды в Европе составляет, в л/сут.: Германия – 130, Дания – 134, Нидерланды – 158, Англия – 170, Франция – 175, Италия – 230.
В последние годы наблюдается некоторая стабилизация основных показателей водопользования: в 2006 году водозабор составил 62.1 км3 , (в 2005 – 61.3); сточных вод в 2006 году было 51.4 км3, в 2005 – 50.9.
Всего в РФ в 2006г. использовано 62.1 км3 свежей воды, в том числе: из поверхностных источников - 49.4 км3 (в 2005г. - 48.2 км3), подземных - 7.7 км3 (8.0), морской воды - 5.0 км3 (5.1).
Структура водопотребления имела следующие показатели (в %):
- производственные нужды - 60.1;
- хозяйственно-питьевые - 19.3;
- орошение - 13.1;
- сельскохозяйственное водоснабжение - 1.0;
- прочие нужды - 6.5.
Потери воды во внешних сетях при транспортировке от водоисточников до потребителей в 2006г. составили 8.0 км3 (более 10%).
Наиболее водоёмкими отраслями хозяйства являются энергетика, машиностроение, целлюлозно-бумажная, топливная, химическая, нефтехимическая и пищевая промышленность, чёрная и цветная металлургия, а также жилищно-коммунальное и сельское хозяйство.
Ниже представлено распределение объемов потребляемой воды (в %) по отраслям:
Деревообработка | 19,4 |
химическая промышленность | 18,3 |
Электроэнергетика | 14,4 |
черная металлургия | 9,5 |
угольная промышленность | 8,8 |
Машиностроение | 8,6 |
цветная металлургия | 6,5 |
Нефтепереработка | 3,1 |
оборонная промышленность | 2,3 |
лёгкая промышленность | 2,0 |
пищевая промышленность | 1,7 |
промышленность стройматериалов | 1,7 |
Нефтедобыча | 0,3 |
газовая промышленность | 0,08 |
Со сточными водами в водные объекты поступают сотни тысяч тонн загрязняющих веществ, в результате качество воды большинства водных объектов России не отвечает нормативным требованиям. Наиболее распространёнными веществами, загрязняющими поверхностные воды, являются нефтепродукты, фенолы, легко окисляющиеся органические вещества, соединения металлов, аммонийный и нитратный азот, а также специфические загрязняющие вещества – лигнин, ксантогенаты, формальдегид и др.
Основные реки: Волга, Дон, Кубань, Обь, Енисей, Лена, Печора, оцениваются как «загрязнённые», их крупные притоки: Ока, Кама, Томь, Иртыш, Тобол, Миасс, Висеть, Тура, как “сильнозагрязнённые”. К последней категории относится и река Урал. Вода в Москва-реке относится к категории “грязных” и ”чрезвычайно грязных“. Основные загрязняющие вещества: соединения меди, железа, нитритный азот, нефтепродукты. Ниже сбросов Курьяновской и Люберецкой станций аэрации в речной воде обнаруживались аммонийный азот и формальдегид, среднегодовая концентрация которых достигала 8 – 22 ПДКрх.
Проблема обеспечения населения России питьевой водой нормативного качества и в достаточном количестве во многих регионах стала одной из главных и определяющих при проведении экономических реформ и усилении их социальной направленности.
Источниками централизованного водоснабжения в нашей стране служат: поверхностные воды, доля которых в общем объёме составляет 68%, и подземные воды, на долю которых приходится 32%. В настоящее время около 90% забираемых для нужд водоснабжения поверхностных и не менее 30% подземных вод подвергаются предварительной обработке. Однако из-за повышенного загрязнения водоисточников, в том числе солями тяжёлых металлов, традиционно применяемые технологии обработки воды в большинстве случаев оказывается недостаточно эффективными.
Себестоимость водоподготовки (питьевого качества) составляет 70-90 коп/м3 (2000 г.). Себестоимость очистки сточных вод варьируется в широких пределах, в зависимости от производств, от рубля до десятков рублей за кубометр. Себестоимость очистки коммунальных сточных вод - такого же порядка как и водоподготовки.
Основные принципы создания замкнутых
Классификация методов
Все существующие методы переработки (очистки, регенерации) промышленных и сельскохозяйственных сточных вод можно разделить на три большие группы:
- методы, основанные на выделении примесей без изменения последних, например отстаивание или фильтрация - физические или механические методы;
- методы, основанные на превращении примесей в другие формы или состояния, физико-химические. Эта самая большая группа включает такие методы, как коагуляция, флотация, кристаллизация, образование малорастворимых соединений, окисление или восстановление; сюда же относятся мембранные процессы, ионный обмен, экстракция и т.д.
- биохимические методы (аэробные и анаэробные).
В большинстве случаев используется комплекс этих методов. Широко применяемая биохимическая очистка обеспечивает 90%-ную степень очистки от органических веществ и 20-40%-ную от неорганических соединений, однако общее содержание солей в стоках при этом практически не снижается. Обессоливание сточных вод представляет особенно большую трудность. Согласно СанПин на питьевую воду, общее содержание солей в ней не должно превышать 1000 мг/л, содержание хлоридов регламентируется на уровне 350мг/л, а сульфатов на уровне 500 мг/л.
Очистка от взвешенных веществ (суспензий и эмульсий)
Для этих целей используются отстаивание (осветление), гидроциклонирование, процеживание и фильтрация. Для интенсификации процессов в сточные воды обычно добавляют коагулянты или флокулянты, иногда применяется магнитная обработка (для очистки сточных вод металлургических производств, содержащих ферромагнитные компоненты), в ряде случаев эффективна ультразвуковая обработка. Средняя эффективность этих методов колеблется в пределах 50-70%.
Контрольные вопросы
1. Какие вещества в наибольшей степени загрязняют поверхностные воды?
2. Чем обусловлена необходимость создания замкнутых систем производственного водоснабжения?
3. Какие основные принципы создания замкнутых водооборотных систем?
4. Какие требования должны быть предъявлены к качеству воды, используемой во всех технологических процессах и операциях?
5. Классификация методов переработки (очистки, регенерации) промышленных и сельскохозяйственных сточных вод.
6. Какие методы используются для очистки сточных вод от взвешенных веществ?
7. Какие методы используются для очистки сточных вод от органических веществ?
8. Аэробный процесс. Условия для жизнедеятельности живых организмов. Основные сооружения для биохимической аэробной очистки сточных вод.
9. Особенности анаэробной очистки сточных вод. Основные сооружения.
10.Что такое иловый индекс?
11.Основные методы очистки сточных вод от неорганических растворённых веществ.
12.Методы обессоливания.
Обезвреживание токсичных отходов
Контрольные вопросы
1. В чем разница между опасными и токсичными отходами?
2. Как определяется класс опасности?
3. Почему основной метод обезвреживания токсичных отходов – термический?
4. Каковы требования к проектированию полигона для обезвреживания токсичных отходов?
5. Чем обосновано обезвреживание токсичных отходов при производстве цемента, черепицы и керамзита?
6. Возможно ли обезвреживание токсичных отходов при производстве силикатного кирпича?
7. Как обезвреживаются ртутьсодержащие отходы?
8. Почему не принимаются радиоактивные отходы на полигоны по обезвреживанию токсичных веществ?
Контрольные вопросы
1. Что такое ТПК?
2. Как организуется безотходный ТПК?
3. Промышленные экосистемы и эко-промышленные парки - одно и то же или нет?
4. Какое отличие промышленной экосистемы от промышленного симбиоза в г. Калундборге?
5. Какое значение имеют промышленные экосистемы для устойчивого развития общества?