Установление химической структуры каротина

Установление химической структуры каротина. Количество двойных связей в молекуле каротина было определено по подсчету количества молекул водорода, расходуемых при каталитическом гидрировании. Было обнаружено, что одна молекула каротина принимает 11 молекул Н2 и, следовательно, содержит 11 двойных связей.

Такие же результаты получены при реакции каротина с хлоридом. Ряд цепных выводов сделан из результатов опытов окислительного расщепления каротина. Окисление бензольного раствора каротина водным раствором перманганата при встряхивании влечет за собой выявления запаха фиалок. Такое же явление, но в меньшей степени, наблюдалось и при самоокислении каротина кислородом воздуха. Известно, что химическим фактором, обусловливающим запах фиалки, является -ионон который при окислении пермангантом способен давать следующий ряд продуктов расщепления диметилглутаровую кислоту 1 , диметилянтарную кислоту 2 и диметилмалоновую кислоту 3 Подобный же ряд продуктов расщепления был отмечен и Каррером при длительном окислении перманганатом каротина.

Таким образом было доказано присутствие в молекуле последнего -иононового цикла. Подтверждение этого факта вытекает также и из исследований сравнительного озонирования -ионона и каротина, произведенных Пуммерером и сотрудниками.

В обоих случаях в продуктах расщепления было установлено наличие героновой кислоты При этом, при идентичных условиях эксперимента, из одной молекулы каротина получается вдвое большее количество героновой кислоты, чем из -ионона, что дало право вывести заключение о наличии в молекуле каротина двух -иононовых циклов. О наличии двух циклическх систем в молекуле каротина можно судить также и по эмпирической формуле С40Н78 его восстановленного производного - бесцветного пергидрокаротина.

Таким образом на основании сказанного выше, молекулу каротина можно представить состоящей из 2-ух - иононовых колец, соединенных между собой цепной алифатической группировкой, в которой имеется девять ненасыщенных связей две остальные находятся в циклах. Принимая во внимание интенсивную окраску каротина, которая обычно связана с конъюгацией двойных связей, промежуточную алифатическую цепь каротина можно было рассматривать, как хромофор полиенового типа, состоящий из восемнадцати метиновых групп, у которых, согласно балансу брутто -формулы, некоторые водородные атомы замещены метильными группами.

Наличие метильных групп в промежуточной алифатической цепи молекулы каротина было подтверждено Куном и его сотрудниками. При окислении каротина пермангонатом калия получается 4,4 молекулы уксусной кислоты. Окисление более жестким окислителем - хромовой кислотой - дает шесть молекул уксусной кислоты группировки типа а хромовая кислота также и более насыщенные, как например Можно было утверждать поэтому, что промежуточная полиметиновая цепь молекулы каротина содержит четыре метильных группы.

На основании совокупности всех накопленных экспериментальных данных Каррер выдвинул предположения о том, что промежуточная цепь молекулы каротина состоит из четырех метилбутадиеновых изопреновых остатков, попарно расположенных с обеих сторон центра симметрии молекулы. Структурная формула каротина, установленная Каррером, имеет следующий вид