Так и в узлах кристаллической решетки.
æ анионы – [Ag(CN)2]-
комплексные ионы: í
è катионы – [Fe(H2O)6]2+
[Cu(NH3)4]2+
СТРУКТУРА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Внутренняя внешняя
Сфера сфера
[А+(m-n) ( В )n]±m Dm±
Координационные числа: 2 4
Заряд заряду с
Комплексн. иона = противоиона противоположным
Заряд заряд å заряд
Комплексо- = комплексного - всех
Образователя иона лигандов
M-n) ±m ån
ПРИМЕР: [Ag(CN)2]- Þ Ag X
Х = Z[Ag(CN)2]- -2Z(CN - ) = -1 - 2(-1)= +1 Þ x = +1
Комплексообразователь: ион Ag+
Координационному числу = количеству лигандов
Для комплексов, у которых в качестве комплексообразователя выступают s- , p- или d10 – элементы :
Все вакантные орбитали комплексообразователя, принимающие участие в образовании связи, - внешние, одинаковы по энергии и по форме, т.е. гибридизованы.
ПРИМЕР:Комплекс [Zn(NH3)4]2+
Атом Zn …3d104s2
Комплексообразователь - ион Zn2+: …3d104s04p0
4s04p0 |
:NH3 :NH3 :NH3 :NH3
неподеленные пары электронов лигандов
sp3-гибридизация орбиталей комплексообразователя.
I-< Br -< Cl- < ОН- < F- < H2O < NCS- < NH3 < NO2- < CN- < CO
Для 4d- , 5d - элементов– все лиганды являются сильными.
Но границы между сильным и слабым полями лигандов провести сложно.
ПРИМЕР: [MnF6]2- лиганд F- - слабое поле,
[NiF6]2- лиганд F- - сильное поле.
Возможные типы гибридизации
D2sp3-гибридизация орбиталей
Структура комплекса - октаэдр.
ПРИМЕР: Комплекс [Fe(Н2О)6]2+
Структура комплекса - октаэдр.
ПРИМЕР: Комплекс [Ni(Cl)4]2 -
Структура комплекса - тетраэдр.
ПРИМЕР: Комплекс [Ni(NO2)4]2 -
Магнитные свойства комплекса
Определяются наличием неспаренных электронов
Zn(NH3)4]2+ þ - диамагнетики
Sp3d2-гибридизация
Sp3-гибридизация АО Þ структура - тетраэдр
комплекс - высокоспиновый, внешнеорбитальный,парамагнетик,т.к. есть неспаренные электроны на 3d – орбиталях; менее прочный, чем [Ni(CN)4]2-.
Убрать после новых рисунков Ý..