Реферат Курсовая Конспект
Идентификация соединений по их масс-спектрам - раздел Образование, Лекция 3 Метод масс-спектрометрии Ниже Рассматриваются Несколько Нормализованных Масс-Спектров, Иногда Вместе С...
|
Ниже рассматриваются несколько нормализованных масс-спектров, иногда вместе с некоторыми точными значениями масс ионов. На этих примерах иллюстрируется подход к установлению структуры соединений.
1. На рис. 17 представлен нормализованный масс-спектр соединения I. Основной (максимальный) пик в масс-спектре отвечает ионам с т/е 31, его интенсивность принята за 100. Опущены пики с интенсивностями менее 1% от основного и пики с т/е ниже 27. Последний в ряду возрастания массовых чисел пик с т/е 61, может содержать изотоп 13С, соответствуя иону (М+1)+, и тогда в пике т/е 60 можно предполагать молекулярной ион.
Рис. 17.
Нормализованный масс-спектр соединения I.
Главные ионы следующие: т/е 59 (интенсивная потеря одной массовой
единицы, Н), т/е 45 (отщепление 15 массовых единиц, СН3), т/е 31 (возможно, характеристический пик состава [СН2=ОН]+). Соединение I имеет четную молекулярную массу и, следовательно, не может содержать нечетное число атомов азота. Наиболее интенсивные пики отвечают осколочным ионам с нечетными значениями т/е (четноэлектронные ионы). В спектре имеется один значительный пик т/е 42 с четным значением массового числа, соответствующий нечетноэлектронному иону. Это позволяет предположить наличие перегруппировки с отщеплением от молекулярного иона 60 - 42 = 18 массовых единиц (Н2О). Последнее указывает, что соединение I является спиртом, а потеря Н из молекулярного иона свидетельствует о том, что у a-углеродного атома имеется, по крайней мере, один атом Н. Судя по отщеплению воды, атомы Н имеются также в g- или в d-положениях.
Последнее предположение (наличие d-углеродного атома) соответствует четырехуглеродному скелету, т.е. 4x12 = 48 массовым единицам, что по разности масс не согласуется с наличием в молекуле еще и кислородного атома. Следовательно, в молекуле может быть только три углеродных атома, а гидроксил должен отщепляться с атомом водорода из g-положения. Поведение остальных атомов водорода согласуется со структурой соединения I как н-пропанола. Наличие в спектре иона т/е 31 подтверждает, что соединение I является первичным спиртом. Основные пути фрагментации:
Для сравнения можно отметить, что в случае изопропанола, не имеющего g-углеродного атома, из молекулярного иона отщепляется, действительно, ОН, а не Н2О.
2. На рис. 18 представлен нормализованный масс-спектр соединения II. Молекулярному иону соответствуют два пика т/е 156 и 158 (разность масс равна двум) почти одинаковой интенсивности, что свидетельствует о наличии в молекуле одного атома брома (естественное содержание изотопов 79Вг и 81Вг почти одинаково). Отнимая 79 и 81 массовую единицу, соответственно, от 156 и 158, получаем в каждом случае 77. В спектре соединения II наблюдается интенсивный пик т/е 77, который часто является характеристическим для ароматических систем. Этот факт, а также общий вид масс-спектра (в котором, кроме основного, имеется лишь несколько пиков осколочных ионов) указывают, что соединение II является ароматическим бромидом.
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
Метод масс спектрометрии Качественная и количественная масс спектрометрометрия Способы идентификации... Рис... Вид масс спектра одного и того же соединения при различных способах ионизации Первичный молекулярный ион имеет m e...
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Идентификация соединений по их масс-спектрам
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов