рефераты конспекты курсовые дипломные лекции шпоры

Раздел Химия
/
Гидридные комплексы

Реферат Курсовая Конспект

Выберите учебное заведение

Гидридные комплексы

Гидридные комплексы - раздел Химия, Комплексные соединения Гидридные Комплексы Содержат В Качестве Лиганда Гидридный Ио...

Гидридные комплексы содержат в качестве лиганда гидридный ион Н^-. Комплексообразователи в гидридных комплексах чаще всего элементы IIIA-группы – бор, алюминий, галлий, индий, таллий. В ряду [BH₄]^- > [AlH₄]^- > [GaH₄]^- устойчивость гидридных комплексов падает.

Гидридные комплексы – сильнейшие восстановители. Под действием кислот и в водной среде они разлагаются, выделяя водород:

Na[AlH₄] + 4 H₂O = NaOH + Al(OH)₃ + 4 H₂

2 Na[BH₄] + H₂SO₄ = Na₂SO₄ + B₂H₆ + 2 H₂

Для синтеза гидридных комплексов используют реакции:

4 NaH + B(OCH₃)₃ == Na[BH₄] + 3 CH₃ONa (при 250 °C)

4 LiH + AlCl₃ = Li[AlH₄] + 3 LiCl

3 Li[BH₄] + AlCl₃ = Al[BH₄]₃ + 3 LiCl

NaBO₂ + Al + Na + 2 H₂ = Na[BH₄] + NaAlO₂

Последнюю из указанных реакций ведут в автоклаве под давлением 5-10 атм.

Тетрагидридоборат алюминия Al[BH₄]₃ – самое летучее из всех известных соединений алюминия (температура кипения Al[BH₄]₃ равна 44,5 °С); на воздухе самовоспламеняется, а с водой энергично взаимодействует:

Al[BH₄]₃ + 12 H₂O = 3B(OH)₃ + Al(OH)₃ + 12 H₂

7.8. Карбонильные комплексы. Комплексные соединения, в которых лигандом является карбонил – монооксид углерода СО, называются карбонильными. Степень окисления металла в комплексных карбонилах, как правило, нулевая.

Карбонильные комплексы в обычных условиях – кристаллические вещества или жидкости, легколетучие и обладающими низкими температурами плавления и кипения:

соединение	температура плавления, °С	соединение	температура плавления, °С
[Cr(CO)₆]	возгоняется	[Re₂(CO)₁₀]
[Mo(CO)₆]	возгоняется	[Fe(CO)₅]	- 20
[W(CO)₆]	возгоняется	[Co₂(CO)₈]
[Mn₂(CO)₁₀]	154 (разл.)	[Ni(CO)₄]	- 19

Карбонильные комплексы d-элементов, как правило, диамагнитны. Они практически нерастворимы в воде и относятся к категории неэлектролитов, но хорошо растворимы в органических растворителях; так же, как монооксид углерода, они весьма токсичны.

Значения координационного числа центральных атомов в карбонильных комплексах можно определить с помощью правила Сиджвика. В соответствии с этим правилом при образовании карбонильных (и не только карбонильных) комплексов вокруг металла создается устойчивая внешняя 18-электронная оболочка из s-, p- и d-электронов комплексообразователя и электронных пар лигандов.

Например, атом железа(0) имеет конфигурацию [Ar] 3d⁶4s², т.е. восемь внешних (валентных) электронов. Для образования устойчивой 18 электронной конфигурации недостает (18 – 8) = 10 электронов. Эти 10 электронов (5 электронных пар) центральный атом Fe⁰ получает от пяти молекул CO, каждая из которых является донором одной электронной пары.
Отсюда состав карбонильного комплекса железа [Fe(CO)₅] (пентакарбонилжелезо).

Точно так же для никеля(0) с конфигурацией [Ar] 3d⁸4s² до устойчивой конфигурации не будет хватать (18 – 10) = 8 электронов, а число карбонильных лигандов составит 8/2 = 4. Формула комплекса [Ni(CO)₄] (тетракарбонилникель).

Более сложный для рассмотрения случай – карбонильный комплекс кобальта(0). Центральному атому Co⁰ с электронной конфигурацией [Ar] 3d⁷4s² до устойчивой конфигурации не будет хватать (18 – 9) = 9 электронов. Число предполагаемых карбонильных лигандов: 9/2 = 4,5(?!).
Так как каждый карбонильный лиганд может передать атому кобальта только пару электронов, то вначале будет получаться неустойчивый комплексный радикал [· Co(CO)₄], содержащий 17 электронов, в том числе один неспаренный электрон у атома кобальта. В этом случае образование 18-электронной оболочки происходит путем димеризации – объединения двух радикалов связью металл - металл с получением комплекса состава [Co₂(CO)₈].

Помимо димеризации, образование устойчивой 18-электронной оболочки может быть достигнуто при образовании карбонильного комплексного иона. Например, для ванадия(0) с электронной конфигурацией [Ar] 3d³4s² до устойчивой конфигурации не будет хватать (18 – 5) = 13 электронов. Карбонильные лиганды передадут атому ванадия 6 ´ 2 = 12 электронов, и получится неустойчивый комплекс – радикал состава [· V(CO)₆], содержащий 17 электронов. Упрочнение комплекса за счет превращения электронной оболочки в 18-электронную будет достигаться превращением ванадия(0) в ванадий(-I) при образовании гексакарбонилванадата(-I) калия состава K[V(CO)₆].

Карбонильные комплексы часто получают прямым синтезом:

Fe(т) + 5 CO(г) = [Fe(CO)₅](ж) (при 200 °С и 150 атм)

При нагревании карбонилы разлагаются:

[Fe(CO)₅](ж) = Fe(т) + 5 CO(г) (при 300 °С)

Карбонильные комплексы, растворенные в тетрахлориде углерода, энергично взаимодействуют с галогенами, а кислоты реагируют с карбонилами, как с соответствующими металлами:

2 [Fe(CO)₅] + 3 Cl₂ = 2 FeCl₃ + 10 CO

[Ni(CO)₄] + Br₂ = NiBr₂ + 4 CO

[Fe(CO)₅] + H₂SO₄ = FeSO₄ + 5 CO + H₂

Развернуть

Открыть в широком формате

– Конец работы –

Эта тема принадлежит разделу:

Комплексные соединения

На сайте allrefs.net читайте: "Комплексные соединения "

Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Гидридные комплексы

Что будем делать с полученным материалом:

Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:

Все темы данного раздела:

Комплексообразователь
Образование комплексного иона или нейтрального комплекса можно представить себе в виде обратимой реакции общего типа: M + n L

Лиганды
В комплексном ионе или нейтральном комплексе вокруг комплексообразователя координируются ионы, атомы или простые молекулы (L). Все эти частицы, имеющие химические связи с комплексообразователем, на

Дентатность лиганда
Чаще всего лиганд бывает связан с комплексообразователем через один из своих атомов одной двухцентровой химической связью. Такого рода лиганды получили название монодентатн

Координационное число
Важнейшей характеристикой комплексообразователя является количество химических связей, которые он образует с лигандами, или координационное число (КЧ). Эта характе

Внутренняя и внешняя сфера комплексного соединения
Лиганды, непосредственно связанные с комплексообразователем, образуют вместе с ним внутреннюю (координационную) сферу комплекса. Так, в комплексном катионе [Cu(NH3)

Многоядерные комплексы
Если в комплексном ионе или нейтральном комплексе содержатся два и более комплексообразователей, то этот комплекс называется многоядерным. Среди многоядерных комплексов выделяют

Координационное число 2
Если комплексообразователь имеет координационное число 2, то, как правило, комплексный ион имеет линейное строение, а комплексообразователь и оба лиганда располага

Координационное число 3
Комплексы с координационным числом 3 встречаются сравнительно редко и обычно имеют форму равностороннего треугольника, в центре которого располагается комплексообр

Координационное число 4
Для соединений с координационным числом 4 имеются две возможности пространственного расположения лигандов. Это, во-первых, тетраэдрическое размещение лигандов с ко

Координационное число 5
Координационное число 5 встречается у комплексных соединений довольно редко. Тем не менее в том небольшом количестве комплексных соединений, где комплексообразователь окружен пятью

Координационное число 6 и выше
Для комплексов с координационным числом 6 характерно октаэдрическое расположение л

Отщепление ионов внешней сферы
Комплексные соединения, имеющие ионную внешнюю сферу, в растворе подвергаются диссоциации на комплексный ион и ионы внешней сферы. Они ведут себя

Обратимая диссоциация комплексов
Однако на отщеплении внешнесферных ионов процесс электролитической диссоциации не заканчивается. Комплексные ионы, в свою очередь, подвергаются обратимой электролитической диссоциации

Ступенчатая и полная константы образования
Состояние равновесия реакций комплексообразования можно охарактеризовать ступенчатой константой образования Ki(обр) комплекса, а именно:

Константы образования и прочность комплексов
Полная константа образования комплекса bn(обр) характеризует устойчивость комплексного соединения: чем больше значение bn(обр), тем более устойч

Константы нестойкости
Если вместо равновесия в реакциях образования комплексов рассматривать обратный процесс – реакции диссоциации комплексов (или реакции обмена лигандов на молекулы растворителя), то

Теория валентных связей
Теория валентных связей была первой из квантовомеханических теорий, использованной для приближенного объяснения характера химических связей в комплексных соединениях. В основе ее п

Гибридизация орбиталей и структура комплексов
Применяя обычный алгоритм предсказания типа гибридизации атомных орбиталей в рамках метода валентных связей, можно определить геометрию комплексов разного состава.

Цветность комплексных соединений
Многие комплексные соединения в кристаллическом состоянии и водном растворе отличаются яркой окраской. Так, водный раствор, содержащий катионы [Cu(NH3)4]2+, окрашен

Аквакомплексы
Аквакомплексы представляют собой ионы или молекулы, в которых лигандами служат молекулы воды. В водных растворах солей почти все ионы существуют в

Гидроксокомплексы
Гидроксокомплексы – комплексные соединения, содержащие в качестве лигандов гидроксид-ионы OH-. Гидроксокомплексы образуются в реакциях протолиза из аква

Аммиакаты
Аммиакаты – это комплексные соединения, в которых функции лигандов выполняют молекулы аммиака NH3. Более точное название комплексов, со

Ацидокомплексы
В ацидокомплексах лигандами служат анионы кислот, органических и неорганических: F-, Cl-, Br-, I-, CN-,

Анионгалогенаты
Анионгалогенаты – комплексные соединения, в которых и комплексообразователь, и лиганды представляют собой галогены. Это

Катионгалогены
Катионгалогены – это соединения, содержащие катионы, в которых и комплексообразователь, и лиганды – галогены. Катионгалогены имею

P-комплексы
p-комплексы (пи-комплексы) – это комплексные соединения, в которых в роли лигандов фигурируют ненасыщенные органические молекулы типа этилена, циклопентадиена, бен

Лантаноиды и актиноиды
f-элементы Периодической системы, подобно бору и алюминию, образуют различные комплексные соединения, которые, однако, более устойчивы, чем производные B и Al.