МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ЧЕРЕПОВЕЦКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
Институт металлургии и химии
Кафедра химии
Программа и контрольные задания
по «Физической химии»
для студентов заочной формы обучения
Учебно-методическое пособие
Специальность: 2502 – химическая технология
неорганических веществ; 1705 – машины
и аппараты химических производств
ВВЕДЕНИЕ
Дисциплина «Физическая химия» содержится в Государственных образовательных стандартах химических и отдельных инженерно-технических специальностей. Изучение данного предмета дает возможность понимать, предсказывать и управлять физико-химическими явлениями и системами, лежащими в основе производственных многих процессов.
При изучении курса студентам рекомендуется следующий порядок работы: а) внимательно ознакомиться с программой и подготовить литературу; б) выбрать тему, прочитать соответствующие разделы учебников и составить краткий конспект; в) разобрать примеры решения типовых задач по данной теме, а затем приступать к выполнению контрольной работы.
Студент должен выполнить от 1 до 5 контрольных работ (по указанию преподавателя). Если требуется выполнить нескольких контрольных работ в одном семестре, то решать их следует в том порядке, в котором они представлены в данном пособии. При решении многовариантных задач необходимо отвечать на вопросы в той последовательности, в какой они написаны в условии задачи. Для решения задач некоторых разделов физической химии требуется использование справочные данных по физико-химическим величинам.
Графики, которые необходимо выполнить, вычерчиваются на миллиметровой бумаге. Размер графика должен быть не менее 10´10 см, а на оси координат нанесены линии масштаба через равные интервалы. При необходимости величину по оси можно откладывать не с нулевого значения.
ЛИТЕРАТУРА
Вычислите DS при переходе 1 г воды при 273 К в пар при 150 °С, если теплота испарения воды при нормальной температуре кипения равна 9,82 ккал/моль, а теплоемкости воды СР, жид = 75,6 , СР, газ = 0,477 .
23. В сосуд, содержащий 1 дм3 воды при 20 °С, поместили кусок железа массой 100 г, нагретый до 473 К. Чему равно DS каждого тела и системы в целом при достижении температурного равновесия. Систему считать изолированной, а теплоемкости железа и воды принять равными 6,1 и 75,6 соответственно. Плотность воды r = 0,9975 г/см3.
24. 2 кг свинца нагрели до Тпл = 327,3 °С и поместили в сосуд, содержащий 3,5 дм3 воды, начальная температура которой равна 15 °С. Вычислите DS каждого тела при достижении телами равенства температур, если система изолирована, плотность воды r = 0,9954 г/см3, а теплоемкости веществ равны: СР(Pb) = 5,77 + 2,02×10-3×Т ; СР(Н2Ожид) = 75,6 .
25. Вычислите DS в процессе охлаждения 300 г жидкого цинка от 500 °С до 273 К, если Тпл = 420 °С, lпл = 7,28 кДж/моль, а теплоемкости твердого и жидкого Zn равны: СР,тв = 5,25 + 2,70×10-3×Т ; СР,жид = 7,5 .
КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА 2
по теме «Равновесие в системах «твердое тело – жидкость»»
КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА 3
по теме «Термодинамика растворов»
КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА 4
по теме «Химическая кинетика и катализ»
Фенилдиазохлорид разлагается по уравнению С6Н5N2Cl = С6Н5Cl + N2.
При 323 К и давлении 1 атм. были получены данные, приведенные в таблице. Определить порядок реакции и константу скорости реакции.
Время, мин | ¥ | ||||
Объем N2, см3 | 19,3 | 32,6 | 45,0 | 50,4 | 68,3 |
9. Разложение перекиси водорода Н2О2 = Н2О + 1/2О2 это реакция первого порядка. При 7°С период полураспада равен 10 минут. Сколько литров кислорода можно получить из 100 г 10 % масс. раствора перекиси при данной температуре и нормальном давлении за 15 минут?
10. Вещество А смешали в равных количествах с веществами В и С (а=в=с=0,1моль/л). Через 1000 секунд 50 % А прореагировало. Определите концентрацию вещества А через 2000 секунд, если данные вещества взаимодействовали по реакции: 1) первого порядка; 2) второго порядка; 3) третьего порядка.
11. Кинетику реакции разложения дибромянтарной кислоты
НООС-СНBr-CHBr-COOH = НООС-CH=CBr-COOH + HBr
(реакция первого порядка) изучали путем титрования проб одинакового объема раствором щелочи. Вычислите среднее значение константы скорости реакции и время, через которое разложится 30 % кислоты. Результаты титрования даны в таблице.
Время, мин | |||
Объем щелочи, см3 | 12,11 | 12,44 | 12,68 |
12. В результате реакции формальдегида с перекисью водорода образуется муравьиная кислота НСНО + Н2О2 = НСООН + Н2О (n=2). Если смешать равные объемы 1 М раствора перекиси и 0,01 М раствора формальдегида, то через 45 минут концентрация муравьиной кислоты становится равной 0,00215 моль/л. Определите константу скорости реакции и период полупревращения.
13. Реакция разложения аммиака протекает по уравнению
2NH3 = N2 + 3H2.
Вычислите константу скорости реакции, если начальное давление в системе равнялось 200 мм рт.ст., а во время реакции давление в системе повышалось следующим образом:
Время, с | ||||||
DР, Па |
14. Для некоторой реакции второго порядка результаты приведены в таблице
Время, час | ||||
Концентрация×103, М | 7,40 | 5,50 | 3,63 | 2,54 |
Исходные концентрации реагентов одинаковые и равны 0,01 М. Покажите графическим методом, что это реакция второго порядка и вычислите среднее значение константы скорости реакции.
15. Кинетику реакции 2А ® В, протекающей в жидкой фазе, изучали спектрофотометрическим методом. Получили следующие данные:
Время, мин | ¥ | ||||
Концентрация В, моль/л | 0,089 | 0,153 | 0,200 | 0,230 | 0,312 |
Определите порядок реакции и константу скорости реакции.
16. При изучении кинетики разложения раствора N2O5 в CCl4 получены следующие данные
Время, мин | ¥ | |||||
Объем О2, см3 | 11,4 | 19,9 | 23,9 | 27,2 | 29,5 | 34,75 |
Определите порядок реакции и вычислите среднее значение константы скорости реакции.
17. При 298 К константа скорости реакции второго порядка равна 0,056 с-1×л/моль. Определите t1/2 по компоненту В, если в начальный момент времени смешали 250 мл 0,25 М раствора А и 500 мл 0,05 М раствора В.
18. Реакция второго порядка протекает за 20 минут на 25%, если начальные концентрации А и В одинаковы и равны 0,01 моль/л. Определите концентрацию вещества А через 35 минут, если для реакции были взяты равные объемы 0,1 М раствора А и 0,05 М раствора В.
19. Определите порядок реакции С2Н4Огаз = COгаз + CH4,газ и вычислите константу скорости реакции, если общее давление в системе изменялось следующим образом
Время, мин | ||||||
Р×10-5, Па | 0,155 | 0,163 | 0,168 | 0,172 | 0,178 | 0,188 |
20. Константа скорости реакции второго порядка равна 5,4 . Вычислите % вещества А, который прореагирует за 10 минут, если исходные концентрации А и В соответственно равны 0,02 и 0,05 моль/л.
21. Для реакции 2СО = СО2 + Ств при постоянной температуре в одном опыте общее давление уменьшилось с 786,6 до 693 мм рт.ст. за 30 минут, а в другом - с 535,3 до 468,1 мм рт.ст. за такой же промежуток времени. Определите порядок реакции и вычислите среднее значение константы скорости реакции.
22. Окисление FeCl2 при помощи KClO3 в присутствии HCl - реакция третьего порядка. Константа скорости реакции при температуре 295 К равна 1 мин-1×л2/моль2. Вычислите концентрацию хлорида железа через 2 часа после начала реакции, если исходную смесь приготовили путем сливания равных объемов трех 0,1 М растворов.
23. Радикал ClO. быстро распадается по реакции 2ClO. = Cl2 + O2. При изучении кинетики данной реакции получили следующие данные:
Время×103, с | 0,12 | 0,62 | 0,96 | 1,60 | 3,20 | 4,00 | 5,75 |
Концентрация ClO×106, М | 8,49 | 8,09 | 7,10 | 5,79 | 5,20 | 4,77 | 3,95 |
Определите порядок реакции и среднее значение константы скорости реакции.
24. При изучении кинетики гидролиза сахарозы были получены следующие данные
Время, мин | |||||
Концентрация С12Н22О11, моль/л | 0,500 | 0,451 | 0,363 | 0,315 | 0,267 |
Определите порядок реакции, значение константы скорости реакции аналитическим и графическим методами.
Изучали кинетику реакции NH4CNO = (NH2)2CO. Цианат аммония массой 22,9 г растворили в воде и объем раствора довели до 1 дм3. Определите порядок, константу скорости реакции и массу цианата через 300 минут после начала реакции, если содержание мочевины в растворе изменялось следующим образом
Время, мин | |||||
Масса мочевины, г | 7,0 | 12,1 | 13,8 | 17,7 |
З а д а н и е 2
Для реакции протекающей по n - ному порядку, получены значения констант скорости при различных температурах. Для реакций с n = 1 константа имеет размерность с-1, а для n = 2 размерность будет см3/с.моль. Рассчитать:
1. Энергию активации.
2. Предэкспоненциальный множитель.
3. Теплоту активации.
4. Температурный коэффициент скорости реакции.
5. Количество вещества израсходованное за время τ, если начальные концентрации равны С0 (кмоль/м3 ).
Таблица 9
№ | Реакция | Т, К | k | τ,мин | С0 | |||
Cl
Гидролиз (СН2)6 в водном 80%-м этаноле Cl | 1,06.10-5 3,19.10-4 9,86.10-4 2,92.10-3 | 0,03 | ||||||
N2O5→N2O4+1/2O2 n = 1 | 273,1 288,1 283,1 298,1 | 7,87.10-7 1,05.10-5 1,76.10-5 3,38.10-5 | 0,1 | |||||
Разложение ацетонодикарбоновой кислоты в водном растворе n = 1 | 273,2 293,2 313,2 333,2 | 2,46.10-5 47,5.10-5 576.10-5 5480.10-5 | 2,83 | |||||
N2O5→N2O4+1/2O2 n = 1 | 273,2 298,2 308,2 318,2 | 7,67 .10-7 3,46 .10-5 1,46 .10-4 1,98 .10-4 | 1,83 | |||||
С2Н5Вr→C2Н4+НBr | 4,539.10-3 7,194.10-3 1,125.10-2 1,741.10-2 | 2,38 | ||||||
N2O4→ 2NO2 n = 1 | 3,288.10-6 6,652.10-6 1,259.10-7 2,398.10-7 | 1,87 | ||||||
Цикло-(СН3СНО)3→3СН3СНО n = 1 | 5,175.10-5 1,238.10-4 2,345.10-4 6,455.10-4 | 2,83 | ||||||
СН3СН=СНСН3+HBr→СН3СН2СНBrCH3 | 7,638.10-7 2,055.10-6 6,309.10-6 1,888.10-5 | 1,75 | ||||||
Н2+С2Н4→С2Н6 n = 2 | 7,413.10-3 1,343.10-2 2,38 .10-2 4,179.10-2 | 0,93 | ||||||
Н2+J2→2HJ n = 2 | 7,834.10-4 1,714.10-3 3,243.10-3 7,48 .10-3 | 0,87 | ||||||
HJ+CH3J→CH4+J2 n = 2 | 9,954.10-5 2,780.10-4 7,396.10-4 1,884.10-3 | 2,5 | ||||||
Н2+J2→2HJ n=2 | 2,938.10-6 7,096.10-6 1,652.10-5 3,732.10-5 | 1,67 | ||||||
2NO2→2NO+O2 n = 2 | 1,119.10-4 4,130.10-4 1,119.10-3 2,999.10-3 | 3,85 | ||||||
СН3СООС2Н5+NaOH→СН3СООNa+ +C2H5OH n = 2 | 24,378 48,865 93,540 122,460 | 104,5 | 0,8 | |||||
CH3Br+NaJ→CH3J+NaBr n = 2 растворитель – вода | 8,395.10-2 2,075.10-1 7,55.10-1 2,032 | 1,52 | ||||||
2Н2С=НС - CH=СН2 → СН2 - СН2 СН2=С СН CH СН2 – СН2 n = 2 | 0,531 0,751 1,19 1,40 | 0,87 | ||||||
2Н2С=НС - CH=СН2 → СН2 - СН2 СН2=С СН СН СН2 – СН2 n = 2 | 1,70 2,43 4,18 9,85 | 0,96 | ||||||
СН4+Н2О→СО+3Н2 n = 2 | 0,14.10-4 0,28.10-4 0,14.10-3 0,012 | 0,5 | ||||||
N2O5→N2O4+1/2O2 n = 2 | 298,1 308,1 313,1 318,1 | 3,38 .10-5 1,35 .10-4 2,47 .10-4 4,98 .10-4 | 0,95 | |||||
СН4+Н2→С2Н6 n = 2 | 4,18 .10-2 7,15 .10-2 1,99 .10-1 7,59 .10-1 | 1,60 | ||||||
СН3СН=СНСН3+НBr→ →СН3СН2СНBrCH3 n = 2 | 1,89 .10-5 5,19 .10-5 5,90 .10-4 3,020 .10-3 | 0,03 | ||||||
Н2+J2→2HJ n = 2 | 7,48 .10-3 1,50 .10-2 2,93 .10-2 5,61 .10-2 | 0,1 | ||||||
N2O5→N2O4+1/2O2 n = 1 | 318,1 323,1 328,1 338,1 | 4,98 .10-4 7,59 .10-4 1,50 .10-3 4,8 .10-3 | 0,87 | |||||
2NO2→2NO+O2 n = 2 | 3,00.10-3 7,50.10-3 1,79.10-2 4,08.10-2 | 1,75 | ||||||
2Н2С=СН – СН=CH2→ СН2 – СН2 – СН2 → СН2= С / СН2 – СН = СН n = 2 | 9,85 25,4 44,5 84,4 | 1,90 |
КОНТРОЛЬНАЯ РАБОТА 5
по теме «Электрохимические процессы»
Содержание
Введение................................................................................................................................. 3
Программа курса ................................................................................................................... 3
Литература ............................................................................................................................. 8
Контрольная работа 1............................................................................................................ 9
Контрольная работа 2............................................................................................................ 16
Контрольная работа 3............................................................................................................ 25
Контрольная работа 4............................................................................................................ 28
Контрольная работа 5............................................................................................................ 35