Электрохимические методы анализа - раздел Химия, Денисова С.А Химический анализ
Эти Методы Основаны На Измерении Электрохимических Свойств Ан...
Все темы данного раздела:
Денисова С.А.
Д33 Химия (аналитическая): учеб.-метод. пособие для студентов геолог. ф-та / С.А. Денисова, Л.И. Торопов; Перм. ун-т. – Пермь, 2011. – 122 с.
ISBN 5-7944
Краткий очерк о развитии аналитической химии
Аналитическая химия прошла большой исторический путь. Можно выделить следующие периоды: наука древних; алхимия (IV-XVI вв.), ятрохимия (XVI-XVII вв.), эпоха флогистона (XVII-XVIII в
Химическое равновесие в гомогенной системе. Закон действия масс.
Закон действия масс открыли в 1884 г. норвежские ученые К. Гульдберг и П. Вааге. Этот фундаментальный закон химии является теоретической основой многих методов анализа. Он устанавли
Протолитическая теория кислот и оснований
В 1923 г. Бренстед и Лоури предложили теорию кислот и оснований, получившую название протолитической. Теория основана на особенностях иона водорода. Протон лишен электронной
Степень электролитической диссоциации
Большинство реакций, используемых в аналитической химии, проводится в растворах. Из курса общей химии известно, что многие химические вещества (соли, основания, кислоты) при раствор
Константа диссоциации слабого электролита
Процесс диссоциации молекул электролита является обратимым. В растворе устанавливается равновесие между ионами и недиссоциированными молекулами, поэтому можно использовать закон дей
Коэффициент активности и ионная сила
Для сильных электролитов констант диссоциации не существует, т.к. в растворах они обычно диссоциированы полностью. По этой причине число ионов в них больше, чем в растворах слабых э
Под активностью иона понимают ту эффективную, условную концентрацию его, соответственно которой он действует при химических реакциях.
Между активностью иона a и его действительной концентрацией ссуществует линейная зависимость:
а = f ∙ с,
где f
Диссоциация воды. Водородный и гидроксильный показатели.
Реакции, применяемые в аналитической химии, протекают чаще всего в водных растворах. Вода является слабым электролитом, способным проводить электрический ток. Процесс диссоциации во
Действие одноименных ионов. Буферные растворы.
Степень электролитической диссоциации вещества зависит не только от его концентрации в растворе, но и от присутствия в растворе других электролитов. Степень диссоциации слабого электролита понижает
Гидролиз солей
Растворение вещества в воде часто сопровождается химическим взаимодействием. Взаимодействие вещества с водой, протекающее с образованием малодиссоциированного соединения,
Произведение растворимости. Произведение активностей ионов
Химические взаимодействия, происходящие в растворах, могут сопровождаться образованием осадков, например:
AgNO3 + HCl D AgCl↓ + HNO3
На
Вопросы для самопроверки
1. В чем заключаются практические задачи аналитической химии? Какова роль аналитической химии в науке и производстве?
2. Назовите наиболее распространенные классификации ме
Особенности аналитических реакций и способы их выполнения
Задача качественного неорганического анализа обычно сводится к обнаружению катионов и анионов, присутствующих в анализируемой пробе. При обнаружении какого-либо компонента обычно фиксируют появлени
Лабораторное оборудование и техника выполнения качественного анализа
При выполнении в практикуме работ по качественному анализу студент использует следующую посуду и оборудование.
1) Пробирки цилиндрические – для выполнения реакций с
Техника выполнения реакций
Реакции, выполняемые в пробирке. Исследуемый раствор (2-3 капли) вносят в пробирку капиллярной пипеткой так, чтобы кончик пипетки не коснулся стенок пробирки. Соблюдая условия пров
Методика выполнения основных операций в полумикроанализе
Нагреваниеи выпаривание.При проведении многих реакций требуется нагревание. Нагревать растворы в пробирках на открытом пламени горелки нельзя. Поэт
Реакции обнаружения катионов
Аналитическая классификация катионов связана с их разделением на аналитические группы при последовательном действии групповыми реагентами. В настоящем пособии рассматривается кислотно-щелочная схем
Первая группа катионов
К I аналитической группе относятся катионы Ag+, Hg22+, Рb2+., соли которых почти все плохо растворимы в воде. Хорошо растворимы лишь нитраты, а также аце
Реакция с хлороводородной кислотой и ее солями.
Хлорид–ионы осаждают из водных растворов солей серебра белый осадок хлорида серебра, нерастворимый в азотной и серной кислотах:
AgNO3 + НCl = AgCl↓ + NaNO3
Реакция с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком.
КОН и NaOH выделяют из растворов солей серебра не гидроксид AgOH, который неустойчив, а бурый осадок оксида серебра Ag2O, растворяющийся в NH4OH с образованием аммиачного комп
Реакция с KI.
Иодид калия образует желто-зеленый осадок AgI, нерастворимый в аммиаке, кислотах, но способный растворяться в избытке реагента и тиосульфате натрия Na2S2O3, так как
Вторая группа катионов
Ко II аналитической группе относятся катионы Ca2+, Ba2+, Sr2+. Основные свойства этих металлов выражены сильно, поэтому соли, образованные сильными кислотами, в вод
Реакции ионов кальция
1. Оксалат аммония образует с ионами кальция белый кристаллический осадок СаС2О4∙Н2О:
CaCl2 + (NH4)
Реакции с серной кислотой и ее солями.
При взаимодействии разбавленной серной кислоты или ее растворимых солей с солями бария выпадает белый кристаллический осадок сульфата бария.
BaCl2 + H2SO4
Третья группа катионов
К III аналитической группе относятся катионы Аl3+, Zn2+, Cr3+ , Sn(II), Sn(IV), As(III), As(V). Характерной особенностью катионов III группы является способность их
Реакции ионов хрома (III)
1. Гидроксиды щелочных металлов осаждают Cr(OH)3 серо-зеленого цвета, растворимый в избытке реактива вследствие своих амфотерных свойств.
CrCl3 + 3Na
Окисление хрома(III) в кислой среде.
Окисление Cr3+ перманганатом калия в кислой среде протекает по уравнению:
Cr2(SO4)3 + 2KMnO4 + 5Н2О = К
Четвертая группа катионов
К четвертой аналитической группе относятся катионы Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+. Гидроксиды катионов IV группы нерастворимы в избытке щелочей и растворе аммиак
Реакции ионов магния
1. Гидрофосфат натрияобразует с ионами магния в присутствии NH3 при рН 9 белый кристаллический осадок MgNH4PO4∙6Н2
Капельная реакция Тананаева.
Выполнение определения. На полоску фильтровальной бумаги наносят каплю исследуемого раствора, 1 каплю фенолфталеина, 1 каплю раствора аммиака. Бумага окрасится в малиновый цвет. Бумаг
Реакции ионов железа(II)
1. Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль) образует с ионами железа (II) синий осадок, называемый "турнбулевой синью":
3FeCl2
Реакции ионов железа(III)
1. Гексацианоферрат (II) калия (желтая кровяная соль) образует с ионами железа (III) темно-синий осадок "берлинской лазури":
4FeCl3 + 3K4[F
Пятая группа катионов
К пятой аналитической группе относятся катионы: Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+, Hg2+. Их гидроксиды растворимы в избытке раствора аммиака с образовани
Реакции ионов меди
1. Реакция с NH3∙H2O.Раствор аммиака при медленном добавлении к раствору соли меди(II) сначала осаждает основную соль меди зеленовато-голубоватого цвета
Шестая группа катионов
К VI аналитической группе катионов относятся NH4+, Na+ и K+. Соли, образованные катионами натрия и калия и анионами сильных минеральных кислот, хорошо ра
Реакции ионов калия
1. Гексанитрокобальтат (III) натрияв слабокислой среде (pH 4–6) выделяет из растворов солей калия кристаллический желтый осадок:
2КCl + Na3[Co(NO2)
Реакции ионов натрия
1.Реакция с дигидростильбатом калия KH2SbO4:
NaСl + KН2SbО4- = NaH2SbO4↓
Реакции ионов аммония
1. Гидроксид калия (натрия).Реакция со щелочами – одна из немногих специфических реакций в аналитической химии, позволяющая "открыть" катион аммония непосредственно из ан
Особенности анализа катионов VI группы
При проведении анализа необходимо учитывать следующие обстоятельства:
а) присутствие катиона аммония мешает обнаружению калия и натрия при использовании KH2S
Реакции карбонат-ионов
Карбонат-ион является анионом слабой двухосновной угольной кислоты H2CО3 (К1 = 3,5∙10–7, К2 = 5,73∙10–11)
Реакции сульфат-ионов
Большинство сульфатов и гидросульфатов хорошо растворимо в воде, причем гидросульфаты растворимы лучше сульфатов. Малорастворимы сульфаты свинца, бария, стронция, кальция, серебра и ртути (I).
Реакции фосфат-ионов
Фосфат-ион является анионом ортофосфорной кислоты H3РO4, которая относится к кислотам средней силы. Как трехосновная кислота она дает три типа солей: фосфаты –
Реакции хлорид-ионов
Хлорид-ион является анионом сильной хлороводородной кислоты НС1. Большинство хлоридов растворимо в воде. Малорастворимы AgCl, Hg2Cl2, PbCl2, Cu
Реакции нитрат-ионов
Нитрат-ион является анионом сильной азотной кислоты. НNО3 является сильным окислителем. Все соли азотной кислоты растворимы в воде за исключением основных солей висмута, ртути и солей не
Работа 1
Дробное определение катионов:
a) K+, NH4+, Ca2+, Ba2+
b) K+, NH4
Работа 2
Дробное определение катионов Fe2+, Fe3+, Cr3+, Cu2+ и анионов SO42-, CO32-, PO43-
Измерение аналитического сигнала
Первые этапы количественного химического анализа – это отбор и подготовка пробы к анализу. После этих двух стадий наступает стадия, на которой определяют концентраци
Погрешность методов анализа
Содержание той или иной составной части анализируемого вещества не определяют одним измерением, а находят в результате ряда операций и измерений. Между тем выполнение их может быть
Обработка результатов методом математической статистики
Цель всех аналитических исследований – нахождение результата, наиболее близкого к истинному содержанию в пробе.
Общую погрешность метода можно оценить только с привлечением методов математ
Представление экспериментальных данных
xi
n
V (s
или sr
Гравиметрические методы анализа
Гравиметрическим анализом называется метод количественного анализа, основанный на точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного либо в элементарном виде, либо в виде со
Требования к осаждаемой форме
1. Осаждаемое соединение должно обладать как можно меньшей растворимостью в воде. После осаждения в исследуемом объеме раствора должно оставаться только такое количество данного соединения, которое
Требования к весовой форме
1. Точное соответствие состава определенной химической формуле, иначе невозможно провести вычисление результатов анализа.
2. Достаточная химическая устойчивость. Гравиметрическая форма не
Требования к осадителю
1. Осадитель должен быть летучим соединением. Если примеси не будут полностью удалены при промывании осадка, то они улетучатся при последующем прокаливании. Например, для осаждения Ва2+
Расчет количества осадителя
Согласно правилу произведения растворимости образование осадков происходит лишь при условии, если произведение концентраций соответствующих ионов превысит величину ПР осаждаемого соединения при дан
Образование осадков и их свойства
Осаждение считают важнейшей операцией гравиметрического анализа. При выполнении ее необходимо правильно выбрать осадитель, рассчитать его объем, соблюсти определенные условия осаждения, убедиться в
Условия осаждения кристаллических и аморфных осадков
Условия осаждения
Достигаемый эффект
К р и с т а л л и ч е с к и е о с а д к и
Осаждение ведут из достаточно разбавленног
Фильтрование
Фильтрованием отделяют полученный осадок от раствора, содержащего посторонние примеси. Тщательность выполнения этой операции сказывается на точности определений.
В гравиметрическом анализе
Вычисления в гравиметрическом анализе
Результаты гравиметрических определений чаще всего выражают в абсолютных величинах или в процентах к навеске вещества. Например, если в силикате определяют содержание SiO2, то для вычисл
Вопросы и задачи для самостоятельной подготовки
1. На чем основан гравиметрический метод анализа?
2. Каким требованиям должны удовлетворять осадки в гравиметрическом анализе?
3. Перечислите условия осаждения кристаллических и а
Титриметрический анализ
Этот метод основан на точном измерении объема раствора реактива, затраченного на реакцию с определяемым компонентом. Поэтому ранее этот метод анализа назывался объемным. Измерение проводят с помощь
Способы выражения концентрации растворов
В технологии выполнения химических анализов необходимым этапом является приготовление растворов химических веществ. В химическом анализе используются различные растворенные вещества (реагенты, буфе
Техника работы
Мерные колб
Растворы, применяемые в титриметрии
В титриметрии применяют растворы реагентов с точно известной концентрацией. Эти растворы называются стандартными (или титрованными). Различают первичные и вторичные стандартные растворы. Первичн
Расчеты в титриметрических методах анализа
В основе всех количественных расчетов результатов анализа лежит закон эквивалентов, в соответствии с которым вещества реагируют между собой в строго определенных эквивале
Коэффициент поправки
В некоторых случаях не стремятся получить раствор точно требуемой концентрации (навеску вещества не берут точно теоретически рассчитанной), а вводят понятие поправочный к
Метод кислотно-основного титрования
Метод кислотно-основного титрования основан на протолитической реакции:
Работа 1. Стандартизация раствора хлороводородной кислоты по тетраборату натрия
Бура удовлетворяет всем требованиям, предъявляемым к первичным стандартам - устойчива в широком интервале влажности воздуха, имеет большую массу эквивалента, точно соответствует сво
Работа 2. Определение устранимой жесткости (щелочности) воды
Устранимая или карбонатная жесткость воды обусловлена присутствием в растворе гидрокарбонатов кальция Ca(HCO3)2 и магния Mg(HCO3)2. Нали
Работа 3. Определение содержания гидроксида натрия
Реагенты:
1. Хлороводородная кислота, НСl, 0,1 М раствор.
2. Индикатор метиловый оранжевый, 0,1%-ный водный раствор.
Выполнен
Работа 4. Определение содержания хлороводородной кислоты
Реагенты:
1. Гидроксид натрия, NaOH, 0,1 М раствор.
2. Индикатор метиловый оранжевый, 0,1%-ный водный раствор.
Выполнение раб
Вопросы для самостоятельной подготовки
1. Какие способы выражения концентраций вам известны? Что такое эквивалент, фактор эквивалентности, молярная масса эквивалента?
2. Что такое титрование? Дайте определение п
Комплексонометрическое титрование
Комплексонометрическое титрование основано на реакциях, при которых определяемые ионы металлов образуют комплексы с органическими соединениями – комплексонами (производными аминополикарбоновых кисл
Работа 5. Определение общей жесткости воды
Общая жесткость воды (Жобщ) преимущественно обусловлена наличием в ней суммарных концентраций катионов Са2+ (кальциевая ЖCa) и Mg
Работа 6. Определение кальциевой и магниевой жесткости воды
Раздельное определение Са2+ и Mg2+ в воде основано на хорошей растворимости Ca(OH)2 и малой - Mg(OH)2, а также возможностью комплексономе
Работа 7. Определение содержания меди
Ионы меди образуют с ЭДТА комплексы голубого цвета. Условия прямого титрования определяются выбранным металлоиндикатором. В присутствии мурексида, образующего комплекс с медью зелен
Работа 8. Определение содержания железа (III)
Реагенты:
1. Стандартный раствор ЭДТА, с(ЭДТА) = 0,025 М.
2. Индикатор сульфосалициловая кислота, 25%-ный водный раствор.
Вы
Вопросы для самостоятельной подготовки
1. Изложить сущность метода комплексонометрии.
2. Чему равен фактор эквивалентности ЭДТА?
3. Объяснить особенности прямого, обратного, вытеснительного и косвенного
Окислительно-восстановительное титрование
Титриметрические методы, в которых в качестве титрантов используют растворы окислителей или восстановителей, называют окислительно-восстановительными методами титрования.
В зависимости от
Перманганатометрия
В сильнокислой среде перманганат-ионы обладают высоким окислительно-восстановительным потенциалом, восстанавливаясь до Mn(II). Поэтому КMnO4 применяют для определения многих восстановите
Работа 9. Определение содержания железа (II)
В основе определения лежит реакция:
10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4
Вопросы для самостоятельной подготовки
1. Каким требованиям должны удовлетворять реакции окисления-восста-новления, чтобы их можно было использовать для количественного анализа?
2. Назовите особенности окислител
Физико-химические методы анализа
Химические методы анализа не всегда удовлетворяют современным требованиям, особенно при проверке чистоты веществ. Получить абсолютно чистое вещество практически невозможно, так как в нем тотчас про
Спектроскопические методы анализа
Эти методы основаны на способности атомов и молекул вещества испускать, поглощать или рассеивать электромагнитное излучение.
По типу оптических явлений различают спектроскопию испускания,
Методы хроматографического анализа
Эти методы основаны на различиях в адсорбируемости веществ, константах ионного обмена, растворимости осадков и т.д. Хроматография – это метод разделения многокомпонентных смесей
Важнейшие физико-химические методы анализа
Метод
Характеристика метода
Аналитический сигнал (измеряемый параметр)
Атомно-эмиссионный спектральный анализ (АЭС)
Мет
Вопросы для самостоятельной подготовки
1. Назовите преимущества физико-химических методов анализа над химическими и их недостатки.
2. Перечислите физические свойства веществ, которые используются в физико-химических методах ана
Титриметрические методы анализа
Пример 1. На титрование 10,00 мл раствора КОН затрачено 15,50 мл 0,1028 М раствора HCl . Вычислить молярную концентрацию раствора КОН.
Решение.
Задачи для самостоятельного решения
1) На титрование навески технической соды массой 0,2005г израсходовано 20,00 мл 0,1010 М раствора HCl. Вычислить массовую долю Na2CO3 в анализируемом образце технической соды.
Геологического факультета
(По рекомендациям Совета по химии УМО университета РФ)
Программа составлена в соответствии с требованиями ГОС ВПО по специальности и направлению «Геология» и «Гидрогеология
Тема 2. Качественный анализ
Основные принципы качественного анализа. Аналитический сигнал. Аналитические химические реакции. Специфические и избирательные (селективные) реакции и реагенты. Аналитические реагенты, их маркировк
Тема 3. Количественный анализ
Методы количественного анализа: химические (гравиметрические и титриметрические) и физико-химические. Выражение результатов анализа. Измерение аналитического сигнала.
Титриметрический анал
Дополнительная.
1. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Орлова Т.Д. Аналитическая химия. Сборник вопросов и задач. ДРОФА, 2005. 320 с.
2. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии. М
ГЕОЛОГИЧЕСКОГО ФАКУЛЬТЕТА
Редактор Н.И.
Корректор А.В.
Компьютерная верстка С.А. Денисова
Подписано в печать
Новости и инфо для студентов