А1 – Сu

Для алюминиевых сплавов медь – основной легирующий элемент, введение других легирующих элементов, кроме или вместо меди, не вносит принципиальных изменений.

Диаграмма состояния Al – Сu приведена на рис. 1.1.

Диаграмма состояния двойного сплава, компоненты которого образуют между собой твердые растворы с ограниченной растворимостью эвтектического типа, эвтектика содержит 33% Сu и состоит из
a-твердого раствора Cu в Al и упрочняющей фазы CuAl₂.

Как видно из рис. 1.1, при комнатной температуре медь растворяется в алюминии в количестве около 0,2%, а максимальная растворимость при эвтектической температуре 548°С равна 5,7%. Любой сплав, содержащий до 5,7% Сu, можно перевести в однофазное
a-состояние соответствующим нагревом. Это состояние фиксируется быстрым охлаждением – закалкой.

На изменении растворимости соединения CuAl₂ в a-твердом алюминиевом растворе основана упрочняющая термическая обработка в А1 – Сu сплавах.

Рис. 1.1. Диаграмма состояния Al – Cu

 

Термическая обработка алюминиевых сплавов состоит из двух циклов – закалки и старения.

Теоретические вопросы, связанные с закалкой алюминиевых сплавов, относительно просты: в процессе закалки фиксируется пересыщенный твердый раствор. Важно, чтобы охлаждение было достаточно быстрым.

Необходимая скорость охлаждения при закалке определяется скоростью выпадения избыточных фаз из переохлажденного и пересыщенного твердого раствора. Для этой цели строят диаграммы изотермического превращения переохлажденного твердого раствора
(С-образные диаграммы для сплавов Al + 4% Сu; и Al + 4% Zn – рис. 1.2). Согласно диаграмме максимальная скорость превращения наблюдается вблизи температуры 300°С.

Рис. 1.2. Диаграмма изотермического распада переохлажденного твердого раствора в алюминиевых сплавах (указано начало распада):

1 – А1 + 4% Сu + 1,5% Mg; 2 – Al + 4% Zn + % Mg

Полученный после закалки твердый раствор является пересыщенным при содержании в нем меди более 0,2%. В таком пересыщенном и неустойчивом твердом растворе происходят изменения, в конечном итоге приводящие к выделению фазы CuAl₂ и сохранению в растворе лишь соответствующего равновесной системе количества меди (0,2%). Этот процесс называется старением.

Названный процесс может происходить при комнатной температуре – естественное старение, если при повышении температуры – искусственное старение.

Микроструктура иллюстрирует и объясняет фазовые изменения, вызванные закалкой (рис. 1.3).

 

 

Рис. 1.3. Структура сплава А1 + 4% Сu:

а, б – структура отожженного сплава Al + 4% Сu – на фоне алюминиевого
твердого раствора (почти чистого алюминия) видны включения CuAl₂ (а – × 900;
б – × 120); в – микроструктура того же сплава после закалки – гомогенный
твердый раствор, нагрев до температуры закалки привел к полному растворению включений CuAl₂, а быстрое охлаждение при закалке зафиксировало
пересыщенный твердый раствор (× 100)

 

Старение существенно изменяет свойства сплава Al – Сu:

- в отожженном состоянии сплав Al + 4% Сu имеет предел прочности s_в = 200 МПа;

- в свежезакаленном состоянии (т. е. при испытании сразу после закалки) предел прочности несколько повышается s_в » 250 МПа;

- после старения предел прочности возрастает значительно и достигает 400 МПа.

При естественном старении (20°С) прочность становится максимальной через 4–5 сут после закалки, причем скорость упрочнения в первые часы значительно меньше, чем в последующие, но затем интенсивность упрочнения убывает. Типичный ход кривой упрочнения при естественном старении показан на рис. 1.4.

Рис. 1.4. Изменение прочности при естественном старении алюминиевого сплава:

1 – закаленное состояние; 2 – отожженное

 

Начальный период, характеризующийся отсутствием или весьма слабым повышением прочности, называется инкубационным.

Инкубационный период имеет важное технологическое значение, так как в этот момент сплав обладает большой способностью к пластической деформации и закаленные детали можно подвергать разнообразным технологическим операциям, связанным с деформацией (расклепке заклепок, гибке, отбортовке и т. д.). Через 2–3 ч способность пластически деформироваться начинает резко уменьшаться и эти операции становятся неосуществимыми.

При искусственном старении его скорость сильно зависит от температуры (рис. 1.5):

– повышение температуры ускоряет процесс,

– получаемая максимальная прочность тем ниже, чем выше температура старения,

– в результате старения при температуре выше 150°С явно отмечается разупрочнение сплава при выдержке более той, которая вызывает максимальное упрочнение, и тем скорее, чем выше температура.

– при температурах, ниже комнатной, старение замедляется и при -50°С можно считать, что закаленное состояние практически устойчиво и старение не происходит.

Рис. 1.5. Кривые старения дюралюминия при различных температурах

Естественно состаренное состояние сплава является неустойчивым. Если недолго выдержать подвергнутый естественному старению алюминиевый сплав при 200–250°С, то он разупрочняется. Выделившиеся дисперсные частицы избыточной фазы растворятся и сплав получит свойства, характерные для свежезакаленного состояния, так как он вновь приобретет способность к естественному старению (рис. 1.6). Это явление (т. е. возвращение к свежезакаленному состоянию после кратковременного нагрева) называется возвратом.

При старении сплава А1 – Сu протекают следующие процессы.

Вторая фаза (т. е. выделения из твердого раствора) отчетливо обнаруживается после искусственного старения при температуре выше 200°С (рис. 1.7), когда сплав не имеет максимальной прочности.

 

Рис. 1.6. Кривые старения после возврата к свежезакаленному
состоянию (кратковременный нагрев при 230°С)

Рис. 1.7. Структура сплава А1 + 4% Сu, закаленного и искусственно
состаренного при 250ºС, × 900

 

Рентгеноструктурный анализ показывает, что, когда сплав при естественном старении достигает максимальной прочности, избыточная фаза в обычном смысле отсутствует и упрочнение не связано с распадом твердого раствора.

Современные представления о механизме старения, подтверждаемые особым методом рентгеноструктурного анализа и просвечивающей электронной микроскопией, таковы:

– в процессе естественного старения происходят подготовительные к выделению процессы, само же выделение может совершиться лишь при более высоких температурах, обеспечивающих достаточную скорость атомных перемещений (диффузии).

– в начальный период старения (первая стадия старения) в пересыщенном твердом растворе атомы меди, расположенные в свежезакаленном сплаве в случайных местах, собираются в определенных местах кристаллической решетки, в результате внутри кристалла образуются зоны повышенной концентрации растворенного компонента – Cu, их называютзоны Гинье – Престона (зоны Г. – П.);

– атомы меди на этой стадии старения из раствора не выделяются, поэтому среднее значение параметра решетки не изменяется;

– однако в местах повышенной концентрации второго компонента – Cu параметр иной, чем в обедненны, это создает большие напряжения в кристалле и дробит блоки мозаики, что и приводит к повышению твердости;

– содержание меди в зонах Г. – П. повышенное, но еще не отвечает формуле CuAl₂;

– зоны Г. – П. представляют собой тонкие пластинчатые, дискообразные образования толщиной в несколько атомных слоев и протяженностью в несколько десятков атомных слоев (рис. 1.8, а). Указываются такие размеры: толщина – 0,5–1 нм, диаметр 4–10 нм;

– дальнейшее развитие процесса старения заключается в увеличении зон (толщина их достигает 1–4 нм, диаметр 20–30 нм) и повышении содержания в них меди до стехиометрического соотношения фазы CuAl₂; принято первые маленькие зоны называть зонами Г. – П.-1, а вторые большие – зонами Г. – П.-2; процесс старения, связанный с образованием зон Г. – П., называют также зонным старением, отмечая тем самым отличие от следующей стадии старения – фазовое старение;

– после образования зон Г. – П.-2 повышение температурыили увеличение выдержки при повышенных температурах, например 100°С, приводит к преобразованию зон Г. – П.-2 в фазу, обозначаемую через q'. Это уже выделения, т. е. новая фаза, которая имеет отличную от твердого раствора и от стабильной q-фазы (CuAl₂) решетку, когерентно связанную с матричным твердым раствором (рис. 1.8, б);

– при дальнейшем повышении температуры q'-фаза превращается в стабильную q-фазу (СuАl₂) и происходит ее коагуляция (рис. 1.8, в).

 

а б в

Рис. 1.8. Типы выделений из пересыщенного твердого раствора:

а – зона Г. – П.; 1 – атомы растворителя Al; 2 – растворенные атомы Cu;

б – кристаллы метастабильной фазы q'(когерентное выделение);

в – кристаллы стабильной фазы q (некогерентное выделение)

 

Таким образом, процесс старения включает три стадии:

свежезакаленный сплав ® зоны Г. – П. (Г. – П.-1 – Г. – П.-2) ® q' ® q.