Реакции присоединения и замещения. - раздел Образование, Лекция 1 Характеристика наиболее широко применяемых эластомеров (Реакции Полимеров, Связанные С Изменением Их Структуры).
&nb...
(Реакции полимеров, связанные с изменением их структуры).
Галогенирование.
Галогенирование насыщенных полимеров молекулярным хлором происходит при температуре 1500С – цепной радикальный процесс:
CI2→2CI*
~CH2—CH2~ + CI*→ ~ *CH2—CH2~ +HCI
~ *CH2—CH2~ +CI2 → ~CH—CH2~ + CI* и т.д.
CI
Инициируется реакция инициаторами радикальных реакций: УФ- или γ-лучами.
При совместном использовании газообразных SO2 и CI2 протекает реакция хлорсульфирования:
В случае ненасыщенных эластомеров газообразный хлор пропускают через раствор каучука в СCI4 при температуре не более 800С; первичная реакция – замещение.
Например, для полиизопрена вначале идет замещение α –метиленового водорода:
СН3 СН3
~CH2—С = СН— CH2—CH2—С = СН— CH2~ +2 CI2 →
СН3 СН3
→ ~CH—С = СН— CH2—CH—С = СН— CH2~ +2 НCI
CI CI
Затем вследствие большой гибкости СКИ, после того, как свяжется 35% CI2 наблюдается циклизация
CH—CH2 CH—CH2
CH3—C CH— CI → CH3—C CH— CI
~ CH C=СH—CH2~ ~ C C – СH2—CH2~
CI CH3 CI CH3
Затем хлор взаимодействует с двойной связью цикла и замещает метиленовый водород в цикле:
CH—CH2 CH CI
CH3—C CH— CI + CI2 → CH3—CCI CHCI +
~ C C – СH2—CH2~ ~ C CHCI
CI CH3 CI C – СH2—CH2~
CH3
CH CI
+ CI2 → CH3—CCI CHCI происходит замещение
~ C CHCI водорода у углерода
CI C – СHCI—CHCI~ вне цикла
CH3
Хлорирование эластомеров широко применяется в технике для улучшения их адгезии к металлам, облегчения вулканизации (БК), повышения стойкости к агрессивным средам и к окислению. Например, хлорированный
наирит ( до 70% хлора) , применяется при изготовлении клеев для крепления резин к металлам. Бромированный БК применяется для изготовления автокамерных резин (адгезия к пятке вентиля, хорошо вулканизуется в том числе смолами).
Бутадиен стирольные каучуки... Получают эмульсионной полимеризацией чаще всего при температуре С в... Это статистический сополимер Бутадиеновые звенья имеют структуры из них в положении транс и...
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ:
Реакции присоединения и замещения.
Что будем делать с полученным материалом:
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Характеристика наиболее широко применяемых эластомеров
Эластомеры это - полимеры, обладающие при обычных температурах высокоэластичными свойствами, т. е. способные к огромным (до многих сотен процентов) обратимым деформациям растяжения. Типичные эласто
Полиизопрен
К полиизопреновым каучукам относятся натуральный каучук (НК) и синтетический полиизопреновый (ПИ) каучук (СКИ). Натуральный каучук - линейный, содержание цис - 1,4 звеньев - 98%, 3,4 – звеньев -2%,
Полихлоропрен
Получают эмульсионной полимеризацией по радикальному механизму. Инициатор – персульфат калия, регуляторы М.м – меркаптаны (М.м 10÷17х104) или сера (М.м 18÷20х104
Бутадиен-нитрильные каучуки
Получают эмульсионной полимеризацией в условиях близких к получению БСК.
Звенья расположены не статистически, а микроблоками. Бутадиеновые звенья соединены преимущественно в положении 1,4
Повторение
Структура кремнийорганических полимеров основана на силоксановых связях в главной цепи и органических радикалах в боковых цепях. Эта структура может быть линейной, или циклической, или разветвле
Повторение
Продукты полимеризации диизоцианатов, которые взаимодействуют с многоатомными спиртами, но чаще всего с двухатомными спиртами, называют полиуретанами. Эти полимеры содержат в отдельном звене гру
Природные полимеры
Основные представители полисахаридов – крахмал и целлюлоза – построены из остатков одного моносахарида – глюкозы. Крахмал и целлюлоза имеют одинаковую молекулярную формулу:
(C
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ЭЛАСТОМЕРОВ
Как вам уже известно, химические реакции эластомеров не отличаются от химических реакций соответствующих низкомолекулярных органических соединений. Однако из-за большой длины макром
РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЭЛАСТОМЕРОВ
А) цис-транс-изомеризация у двойных связей
Изучалась на примере 3-метилпентена-2, моделирующего элементарное звено в полиизопрене. Реакция идет в присутствии тиобензойной к
Реакции вулканизации
Реакции вулканизации – это реакции поперечного сшивания молекул каучука под действием вулканизующих агентов. Важно выбрать правильный агент вулканизации, т.к. требования к рези
Особенности реакций вулканизации
1. Реакции вулканизации протекают при большом избытке каучука и дефиците реагента. При этом в реакцию вступает 1-2% мономерных звеньев каучука, что соответствует Мс =4000-7000.
Вулканизация галогенсодержащими соединениями
Практический интерес представляет совместная вулканизация: сера с органическим ускорителем + галогенсодержащие алифатические, ароматические и гетероциклические соединения. Практичес
ВУЛКАНИЗАЦИЯ АЗО- И ДИАЗОСОЕДИНЕНЯМИ
Соединения R-N=N-N-R’ обладают вулканизационной способностью, если
R – арил; R’-арил, арилалкил, ариламин Х- водород, или металл.
Действие этих соединений эффективно ( оптимум вул
ВУЛКАНИЗАЦИЯ ДИНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯМИ
П –динитробензол вулканизует БК при комнатной температуре. для вулканизации резиновых изделий по обычной технологии более пригоден п-хинондиоксим и его дибензоат, который при температуре вулканизац
Вулканизация по галогенсодержащим группам
(хлорсульфополиэтилена, хлоропрена, хлор- и бромбутилкаучука,фторкаучука)
Как вулканизующие агенты пригодны оксиды металлов, диамины и их производные, ди- и многоатомные фе
Вулканизация по аминогруппам
К числу эластомеров, содержащих в цепи аминогруппы относятся прежде всего винилпиридиновые каучуки – сополимеры бутадиена ( или бутадиена и стирола) с 2-метил-5винилпиридином.
В частности
Вулканизация по карбоксильным группам
Карбоксилатные каучуки СКД, БСК и СКН вулканизуются оксидами и гидроксидами металлов, полиэпоксидами, ди- и полиаминами, многоатомными спиртами ди- и полиизоцианатами.
При вулканизации окс
Хотите получать на электронную почту самые свежие новости?
Подпишитесь на Нашу рассылку
Наша политика приватности обеспечивает 100% безопасность и анонимность Ваших E-Mail
Новости и инфо для студентов