Реферат Курсовая Конспект
Тема 5. Алканы нефти - раздел Химия, В нефтегазохимическом комплексе Аннотация В Настоящем Разделе Приведены Основные Сведения О Соста...
|
Аннотация
В настоящем разделе приведены основные сведения о составе физических и химических свойствах алканов. Эта информация важна для студентов, для более глубокого понимания строения и свойств других типов углеводородов нефти.
Углеводородами называют самые простые органические соединения, состоящие из углерода и водорода. В зависимости от характера углеродных связей и соотношения между количеством углерода и водорода они разделяются на предельные и непредельные.
Предельные насыщенные углеводороды – это соединения углеводорода с водородом, в молекулах которых каждый атом углерода затрачивает на соединение с любым соседним углеродным атомом не более одной валентности, причём все свободные его валентности насыщены водородом. Все атомы углерода находятся в sp3-гибридизации.
Предельные углеводороды образуют гомологический ряд с общей формулой CnH2n+2. Родоначальником этого ряда является метан.
В органической химии используются эмпирическая (тривиальная), рациональная и систематическая номенклатуры.
Физические свойства некоторых предельных углеводородов показаны в табл.5.
Таблица 5- Физические свойства некоторых предельных углеводородов
Углеводород | Тпл., 0С | Ткип., 0С | Плотность, d420 | Показатель преломления, nD20 |
Метан СН4 | -182,5 | -161,6 | 0,4161 | — |
Этан С2Н6 | -182,8 | -88,6 | 0,5461 | — |
Пропан С3Н8 | -187,6 | -42,1 | 0,5082 | 1,33781 |
н-Бутан С4Н10 | -138,3 | -0,5 | 0,5842 | 1,3326 |
Изобутан СН3СН(СН3)СН3 | -159,4 | -11,7 | 0,5632 | — |
н-Пентан С5Н12 | -129,8 | 36,07 | 0,563 | 1,3575 |
Изопентан (СН3)2СНСН2СН3 | -159,9 | 27,9 | 0,626 | 1,3537 |
Неопентан СН3С(СН3)3 | -16,6 | 9,5 | 0,613 | 1,3513 |
н-Гексан С6Н14 | -95,3 | 68,7 | 0,660 | 1,3749 |
Неогексан (СН3)3ССН2СН3 | -99,7 | 49,7 | 0,649 | 1,3876 |
н-Гептан С7Н16 | -90,6 | 98,5 | 0,684 | 1,3838 |
н-Октан С8Н18 | -56,8 | 125,7 | 0,703 | 1,3974 |
2,2,4-триметилпентан (СН3)3ССН2СН(СН3)2 | -107,4 | 99,2 | 0,692 | 1,3915 |
н-Нонан С9Н20 | -53,6 | 150,8 | 0,718 | 1,4056 |
н-Декан С10Н22 | -29,7 | 174,0 | 0,730 | 1,4120 |
н-Пентадекан С15Н32 | 10,0 | 270,5 | 0,765 | 1,4313 |
1 – При температуре кипения
2 – В жидком состоянии под давлением
Химические превращения предельных углеводородов могут происходить либо в результате гомолитического разрыва цепи углеродных атомов, либо за счет отрыва атомов водорода (также обычно гомолитического) с последующим замещением их другими атомами или группами. Поэтому для предельных углеводородов характерны реакции расщепления и замещения.
Окислениевысших парафинов нефти проводят с целью получения синтетических высших жирных кислот преимущественно для мыловаренной промышленности.
Окисление высших парафинов проводят при температуре порядка 1500С в присутствии катализаторов, например соединений марганца. При этом образуется смесь кислот с различной длиной цепи, гидроксикислоты, кетокислоты, сложные эфиры, спирты, кетоны и др.
В результате действия на углеводороды высокой температуры образуются свободные радикалы, которые присоединяют молекулярный кислород; возникающий при этом пероксидный радикал отрывает водород от другой молекулы углеводорода и даёт новый радикал и молекулу гидропероксида:
•• •• +RH R• + O׃׃O → ROO• → ROOH + R• •• •• пероксидный радикал гидропероксид |
Дальнейшая судьба гидропероксидов зависит от их строения.
Крегинг.При температуре 300-7000С предельные углеводороды образуют сложную смесь предельных, непредельных и ароматических углеводородов. Основные процессы при крекинге – дегидрогенизация углеводорода и разрыв углеродной цепи. Одновременно происходит изомеризация и циклизация. Промежуточными продуктами во всех этих процессах являются свободные алифатические радикалы.
Свободные радикалы способны к следующим основным химическим превращениям:
1. распад β α R — CH2 — CH2• → R• + CH2 = CH2 ; |
2. диспропорционирование α 2R — CH — CH2• → R• — CH= CH2 + R — CH2 — CH3 ; │β Н 3. соединение 2R — CH — CH2• → R — CH2 — CH2 — CH2 —CH2R. |
Крекинг нефтяного сырья играет исключительную роль для получения из высших углеводородов более ценных низших предельных и непредельных углеводородов.
Парафиновые углеводороды составляют значительную часть групповых компонентов нефтей и природных газов всех месторождений. Общее содержание их в нефтях составляет 25-35 % маc., (не считая растворенных газов) и только в некоторых парафинистых нефтях достигает до 40-50 % мас. Наиболее широко представлены в нефтях алканы нормального строения и изоалканы преимущественно монометилзамещенные с различным положением метильной группы в цепи. С повышением молекулярной массы фракций нефти содержание в них алканов уменьшается. Попутные нефтяные и природные газы практически полностью, а прямогонные бензины чаще всего на 60-70 % состоят из алканов. В масляных фракциях их содержание снижается до 5-20 % мас.
Газообразные алканы.Алканы С1–С4 метан, этан, пропан, бутан и изобутан, а также 2,2-диметилпропан при нормальных условиях находятся в газообразном состоянии. Все они входят в состав природных, газоконденсатных и нефтяных попутных газов.
Природные газы добывают с чисто газовых месторождений. Они состоят в основном из метана (93-99 % мас.) с небольшой примесью его гомологов, неуглеводородных компонентов: сероводорода, диоксида углерода, азота и редких газов (Не, Аг и др.).Эти газы относятся к группе сухих.
Попутные газы добывают совместно с нефтью. При выходе нефти на поверхность газ, вследствие снижения давления, выделяется из нефти. Попутные газы относятся к жирным и служат источником для извлечения из них лёгкого бензина – так называемого – газового бензина.
Газоконденсатные залежи – это скопления в недрах газообразных углеводородов, из которых при снижении давления выделяется жидкая углеводородная фаза – конденсат (смесь углеводородов – пентана и более высоких гомологов метана).
Конденсат бывает сырой и стабильный. Сырой конденсат представляет собой жидкость, получаемую непосредственно в промысловых сепараторах при данных давлении и температуре. Он содержит жидкие при нормальных условиях углеводороды, в которых растворено то или иное количество газообразных углеводородов. Стабильный конденсат получают из сырого путём его дегазации.
Жидкие алканы.Алканы от С5 до С15 в обычных условиях представляют собой жидкости, входящие в состав бензиновых (C5–C10) и керосиновых (С11–С15) фракций нефтей. :жидкие алканы C5-C9 имеют в основном нормальное или слаборазветвленное строение.
Твердые алканы.Алканы С16 и выше при нормальных условиях — твердые вещества, входящие в состав нефтяных парафинов и церезинов. Они присутствуют во всех нефтях (до 5 % маc.) в растворенном или взвешенном кристаллическом состоянии. В парафинистых и высокопарафинистых нефтях их содержание повышается до 10-20 % мас.
Деление твердых углеводородов на парафины и церезины было сделано на основании различия кристаллической структуры этих углеводородов, их химических и физических свойств. При одинаковой температуре плавления церезины отличаются от парафинов большими молекулярными массами, вязкостью и плотностью. Церезины энергично взаимодействуют с дымящей серной и хлорсульфоновой кислотами, а парафины с этими реагентами взаимодействуют слабо.
Нефтяные парафины представляют собой смесь преимущественно алканов разной молекулярной массы, а основным компонентом церезинов являются нафтеновые углеводороды, содержащие в молекулах боковые цепи как нормального, так и изостроения с преобладанием последних. Соединения, содержащие в длинной цепи алканового типа ареновые ядра, входят в состав церезинов в меньших количествах. Их соотношение определяется природой нефти, из которой выделен церезин. Температуры плавления индивидуальных компонентов парафина тем выше, чем больше их молекулярная масса. Самый низкоплавкий углеводород парафина — гексадекан (tпл 180С). Природный парафин из нефти представляет собой смесь нескольких углеводородов и поэтому не имеет четкой температуры плавления.
Твердые парафины вырабатываются обезмасливанием избирательными растворителями гачей, получаемых при производстве масел или парафиновых дистиллятов из парафинистых и высокопарафинистых нефтей. Если обычный технический парафин, содержащий от 20 до 35 углеродных атомов преимущественно нормального строения, имеет температуру плавления, не превышающую 50-550С, то температуры плавления разветвлённых алканов той же молекулярной массы более низки. Молекулярные массы парафинов лежат в пределах от 300 до 450, а церезинов — от 500 до 750, что соответствует содержанию в цепи примерно от 36 до 55 углеродных атомов.
Церезины встречаются в природе в виде твердых углеводородов некоторых нафтеновых нефтей. Примесь церезина в парафинах практически невозможно выделить.
Имеющиеся данные о химическом составе церезина недостаточны. Отличительный признак церезинов — мелкокристаллическая структура. Церезины состоят из более мелких кристаллов, чем парафин.
Физические свойства церезинов во многом сходны со свойствами нормальных углеводородов. Показатель преломления для церезинов значительно выше, чем для парафинов.
В химическом отношении церезины отличаются меньшей стойкостью, чем парафины.
Из нефтей, содержащих церезин, они выделяются при продолжительном стоянии в виде черных осадков, включающих еще минеральные примеси и смолистые вещества. Нефтяные воски содержат 10-50% нормальных алканов и до 40-90% аренов, циклоалканов и разветвленных алканов.
Таким образом, нефтяные парафины представляют собой смесь преимущественно н-алканов разной молекулярной массы, а основным компонентом церезинов являются нафтеновые углеводороды, содержащие в молекулах боковые цепи как нормального, так и изостроения с преобладанием последних. Твердые парафиновые и ароматические углеводороды входят в состав церезинов в меньших количествах, причем их соотношение определяется природой нефти, из которой выделен церезин.
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
Государственное образовательное учреждение... Высшего профессионального образования Санкт Петербургский государственный...
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Тема 5. Алканы нефти
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов