В нефтегазохимическом комплексе

Минобрнауки России

 

Государственное образовательное учреждение

Высшего профессионального образования

«Санкт-Петербургский государственный

инженерно-экономический университет»

 

 

Кафедра экономики и менеджмента

в нефтегазохимическом комплексе

 

В.В. Васильев, Е.В. Саламатова

ОСНОВЫ ХИМИИ НЕФТИ

 

 

Конспект лекций

 

 

Специальность 080502(н) - Экономика и управление на предприятии

Нефтяной и газовой промышленности

 

 

Санкт-Петербург

Допущено

ВВЕДЕНИЕ

 

В настоящее время происходит интенсивное развитие нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности на основе последних достижений науки и техники с использованием новых аналитических приборов и методик исследования.

Предметом изучения дисциплины является: основы химии нефти, которые отражают современное состояние науки по изучению химического состава нефтей, достижения в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Объект изучения являются предприятия нефтяной промышленности, входящие в подотрасли основной химии, нефтегазодобывающей и нефтехимической и др.

Цель изучения дисциплины состоит в овладении общими знаниями о природе, составе и типах нефтей, получаемых из нее нефтепродуктов; методов исследования нефтяных фракций и нефтяных остатков.

Исходя из общей направленности дисциплины, рассматриваются вопросы химических свойств основных классов органических соединений присутствующих в нефти.

Особое внимание уделяется изучению технологических процессов подготовки нефти как сырья для нефтехимических и нефтеперерабатывающих предприятий.

Задачи изучения дисциплины:

- подготовка студента к выполнению курсового и дипломного проектов;

- формирование у студентов знаний по основам химии нефти;

- формирование знаний по методам исследования состава и оценки качества нефти;

- овладение основными техническими методиками анализа нефти.

Дисциплина «Основы химии нефти» является основной в инженерно-технологической подготовке экономистов-менедже-ров и базируется на таких дисциплинах, предусмотренных рабочим учебным планом по специальности 080502(н), как: «Теоретические основы прогрессивных технологий», «Математика», «Геология, поиски и разведка нефтяных и газовых месторождений».

Тематическое наполнение дисциплины соответствует логической схеме последовательного изучения науки, начиная с изучения основ состава и свойств нефти и завершая изучением технологии подготовки нефти – как сырья для нефтехимических нефтеперерабатывающих производств.

При изучении дисциплины студент должен:

- овладеть научными основами нефтехимии, необходимыми для правильного понимания влияния групп соединений на качество нефти, ознакомиться с перспективами развития нефтехимии, систематизировать и сформировать понятие о производстве нефтепродуктов, приобрести навыки анализа нефти путем выбора оптимальных условий с применением современной аналитической техники;

- знать основные химические и физико-химические методы анализа нефти и нефтепродуктов по методикам ГОСТ-а

- уметь производить необходимые аналитические и технико-химические оценки качества различных видов нефтей в соответствии с требованиями ГОСТ.

 

Тема 1. Общие свойства и классификация нефтей

Аннотация

Изучив представленный материал, студент, будет знать основные сырьевые источники нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. Объем имеющихся и предполагаемых сырьевых ресурсов, основные месторождения нефти, газа твердых горючих ископаемых. Кроме того, студенты получат знания об основах химической переработке природных газов, жидкого топлива.

Нефть представляет собой маслянистую жидкость от светло – желтого до коричневого или черного цвета, обычно легко текучую, реже – малоподвижную. Углерод (82-87% масс.) и водород (11-15% масс.) являются основными химическими элементами, составляющими нефть, кроме того в ней присутствуют сера, азот, кислород и металлы в виде сернистых, азотистых, кислородсодержащих и металлорганических соединений соответственно.

Таким образом, нефть в основном состоит из углеводородов с определенным содержанием гетероатомных и смолисто-асфальтеновых соединений, микропримесей металлов и других элементов.

Основные нефтегазоносные районы. Мировые извлекаемые запасы природного газа оцениваются в 155 трлн.м³. Россия по разведанным запасам природного газа (31%) занимает первое место в мире. Одна треть мирового запаса природного газа приходится на страны Ближнего Востока. Основными месторождениями природного газа в России являются (трлн. м³): Уренгойское(4.00), Ямбургское(3.78), Штокмановское(3.00), Заполярное(2.6), Оренбургское(1.78), Медвежье(1.55) и др. В последние годы в России добывается более 604 млрд. м3 газа в год.

Природный газ, содержит около 95% метана и около 2-5% газового конденсата («легкой нефти»).

Мировые извлекаемые запасы нефти оцениваются в 141.3 млрд.т. Из них около 66.4 % расположено в странах Ближнего и Среднего Востока. Второе место в мире по запасам нефти занимает Американский континент – 14.5%. В России сосредоточено около 4.7% мировых запасов нефти. В последние годы в России добывается около 500 млн. т. нефти в год.

Важнейшие месторождения нефти России находятся в Западной и Восточной Сибири, в Республике Коми, Татарстане и Башкортостане, в Среднем и Нижнем Поволжье и на о. Сахалин.

В Саудовской Аравии сосредоточено более четверти мировых запасов нефти, а каждая из таких арабских стран как Ирак, Иран, Кувейт и Абу-Даби владеет почти десятой частью ее запасов.

На американский континенте наиболее крупными запасами нефти обладают Венесуэла, Мексика, США и Бразилия.

Извлекаемые запасы нефти в Африке составляют около 7% (Ливия, Нигерия, Алжир).

Считается, что Западная Европа бедна нефтью и газом. Однако в последнее время были открыты крупные месторождения в акватории Северного моря, главным образом в британских и норвежских территориях. Восточно-Европейские страны, Россия и страны бывшего СССР владеют около 6% извлекаемых запасов нефти.

В Азиатско-Тихоокеанском регионе промышленными запасами нефти обладают Китай, Индонезия, Индия, Малайзия и Австралия.

В мире насчитывается десятки тысяч нефтяных месторождений, которые имеют промышленное значение, 29 из них являются уникальными сверхгигантами. Большинство уникальных и гигантских месторождений нефти находятся в странах Среднего Востока и Латинской Америки.

Этапы развития нефтеперерабатывающей промышленности. Первый в мире нефтеперегонный завод с кубами периодического типа был построен крепостными крестьянами – братьями Дубиниными в 1823г. вблизи города Моздока. Головной продукт перегонки – бензин и тяжелый остаток – мазут, не находившие применение, сжигали. В 1869г. в Баку было 23 нефтеперегонных завода, а в 1873г. – 80 заводов, способных получать 16350 т керосина в год.

Д.И. Менделеев разработал метод промышленного производства смазочных масел из мазута перегонкой в вакууме, который был внедрен в 1876 г. Нефтяные масла стали вытеснять растительные, а также животные жиры из всех отраслей техники. Русские минеральные масла широко экспортировались за границу и расценивались как самые высококачественные.

А.А. Тавризовым был разработан метод непрерывной перегонки нефти в кубовых батареях и в 1883 г. осуществлен на заводе братьев Нобель в Баку.

Изобретение двигателя внутреннего сгорания способствовало новому качественному скачку в развитии нефтепереработки, т.к. бензин, который ранее не находил применение, стал одним из важнейших продуктов, производство которого требовало роста добычи нефти и совершенствования технологии ее переработки.

К 1917 г. нефтеперерабатывающие предприятия были сосредоточены в основном на Кавказе. После восстановительного периода (1928г.), вызванного последствиями гражданской войны, в СССР были открыты новые месторождения и началось интенсивное строительство новых нефтеперерабатывающих заводов (Уфа, Саратов, Одесса, Хабаровск и т.д.).

В годы Великой Отечественной войны многие НПЗ были эвакуированы в восточные районы страны. Большую роль в обеспечении фронта и тыла страны топливом для самолетов, танков и других боевых и гражданских машин сыграли бакинские, грозненские и восточные НПЗ.

В послевоенные годы нефтеперерабатывающая промышленность развивалась быстрыми темпами, непрерывно повышались технический уровень и объемы производства. Нефтепереработка страны получила дальнейшее значительное развитие строительством новых мощных НПЗ и нефтехимических комбинатов (Салават, Волгоград, Ангарск, Кириши, Нижнекамск и т.д.).

Структура топливно-энергетического комплекса. Долгое время нефть, газ, твердые горючие ископаемые используют как энергетическое топливо, а с XX в. к источникам энергоресурсов добавились гидроресурсы и ядерное топливо. Совокупность отраслей промышленности, занятых добычей, транспортировкой и переработкой различных видов горючих ископаемых, а также выработкой, преобразованием и распределением различных видов энергии называют топливно-энергетическим комплексом (ТЭК). На сегодняшний день нефтегазовый комплекс (НГК) является наиболее значимой частью ТЭК. Отрасли НГК приведены на рис.1.

 

Рис.1. – Отрасли нефтегазового комплекса

 

ТЭК является основой современной мировой экономики. Уровень развития ТЭК отражает социальный и научно-технический прогресс в стране.

Химическая и технологическая классификация нефтей. К настоящему времени опубликовано большое количество работ, характеризующих составы нефтей различных месторождений. Эти работы, в основном, посвящены геохимическим исследованиям, которые положены в основу химической классификации нефтей. Разработано несколько вариантов химической классификации. Так в качестве основания классификации нефтей использовали: Горное Бюро США - плотность, ГрозНИИ - преимущественное содержание одного или нескольких классов органических соединений, С. С. Наметкин и А. Ф. Добрянский - концентрацию алканов, К. А. Конторович - содержание алканов и цикланов, а Ал. А. Петров - данные хроматографического анализа фракций нефти 200-430) ⁰С (концентрации нормальных, разветвленных алканов, циклоалканов и аренов). Классификация, предложенная Ал. А. Петровым более полно отражает химический состав нефтей. Используемые химические классификации вполне приемлемы для оценки качества нефтей, как сырья для промышленной переработки.

Химическую типизацию нефтей по методу Ал. А. Петрова осуществляют на основании группового состава. В табл. 1. приведены критерии отнесения нефтей к соответствующим типам. Содержание алканов меняется от 6 до 60%, поэтому они определяют разнообразие нефтей.

Таблица 1 - Углеводородный состав нефтей различных химических типов фракции 200 – 430 ⁰С, (%)

 

Углеводороды	Тип нефти
	А1	А2	Б2	Б1
Алканы	15-60 (25-50)	10-30 (15-25)	5-30 (10-25)	4-10 (6-10)
Н- алканы	5-25 (8-12)	0,5-5 (1-3)	0,5	-
Изоалканы	0,05-6,0 (0,5-3)	1-6 (1,5-3)	0,5-6 (0,2-3)	-
Циклоалканы	15-45 (20-40)	20-60 (35-55)	20-70 (35-55)	20-70 (50-65)
Ароматические	10-70 (20-40)	15-70 (20-40)	20-80 (20-45)	25-80 (25-50)

Примечание: в скобках приведены наиболее часто встречающиеся данные.

Нефти типа А¹(глубина залегания обычно более 1500 м) относят к нефтям парафинового и нафтено-парафинового основания. Для них характерно высокое содержание бензиновых фракций и низкая смолистость. В насыщенных соединениях содержится до 40-70% алканов.

Суммарное содержание разветвленных алканов в таких нефтях всегда выше концентрации нормальных алканов. Соотношение изо- и нормальных алканов составляет 1:6.

В западносибирском нефтегазоносном бассейне такие месторождения как Котум-Тепе, Дагаджинское, Русское, Новопортовское, Тайтымское, Малоичское, Самотлорское, Нижн. Табачанское, Наталинское, Верх. Тарское содержат нефти типа А¹.

В зависимости от распределения парафинов нефти А¹ делятся на три группы. Для нефтей первой группы ∑nC₁₃-nC₁₅/∑ nС₂₅-nС₂₇ составляет 0,5-1,2, а для второй от 1,2 до 3 и для третьей от 3 до 8.

Нефть типа А²(найдена в кайнозойских и мезозойских отложениях на глубине 1500-2000 м). Ее относят к нафтено-парафиновым и парафино-нафтеновым нефтям. У этого типа нефтей ниже содержание алканов. При этом наблюдается существенное преобладание изопреноидных алканов над алканами линейного строения. Нефти типа А² значительно реже встречаются чем А¹. В западной Сибири некоторые пласты Самотлорского месторождения содержат нефть типа А².

Нефть типа Б²(глубина залегания 1000-1500 м в кайнозойских отложениях) относят к нефтям парафино-нафтенового нафтено-парафинового основания. В насыщенных углеводородах содержание концентрация циклоалканов достигает 60-75%. Алкановые углеводороды представлены в основном соединениями с разветвленной структурой. Важно отметить, что на хроматограммах нефтей типа Б² пики нормальных и монозамещенных алканов не проявляются.

Нефти типа Б¹(глубина залегания 500-1000 м) распространены в кайнозойских отложениях многих нефтегазоносных бассейнов. Этот тип нефтей встречается в районе Западной Сибири (месторождение Грязевая сопка, Сураханы, Балаханы, Русское). В нефтях типа Б¹ практически пол­ностью отсутствуют нормальные и изопреноидные алканы. Содержание разветвленных алканов не превышает 10%. В нафтенах преобладают бицик-лические производные.

Установлено, что распределение нефтей различных химических типов имеет строгие температурные границы. Так нефти типов А², Б², Б¹ распо­лагаются в пластах с температурой 40-70°С, а нефть типа А¹ в пластах с температурой выше 90⁰С. При этом обнаружена общая тенденция независимо от геологического возраста пород с увеличением глубины залегания нефтей наблюдается переход от нефтей типа Б¹ к типу А¹.

В основу технологической классификации нефтей положены следующие показатели:

-содержание серы,

-плотность, выход фракций, содержание парафина,

-степень подготовки нефти,

-массовая доля сероводорода и легких меркаптанов.

В настоящее время в России принята новая классификация нефтей по ГОСТ Р 51858-2002. Нефть. Общие технические условия. Согласно ГОСТу товарную нефть характеризуют по классам, типам, группам и видам. На рис.2 приведена схема классификации и требований к качеству подготовленных на промыслах нефтей по ГОСТ Р 51858-2002.

 

Рис.2 – Схема классификации и требований к нефти по

ГОСТ Р 51858-2002

 

Контрольные вопросы

1. Роль нефти в современном мире.

2. Основные нефтегазоносные районы.

3. Структура топливно-энергетического комплекса России.

4. Этапы развития нефтеперерабатывающей промышленности.

5. Химическая классификация нефтей.

6. Технологическая классификация нефтей.

 

 

Тема 2. Происхождение нефти

Аннотация Знание происхождения нефти и механизма образования углеводородов нефти поможет… Гипотезы происхождения нефти. Происхождения нефти и формирование ее залежей является в течение многих лет одной из…

Контрольные вопросы.

1. Гипотеза минерального происхождения нефти.

2. Гипотеза органического происхождения нефти.

3. Современная теория происхождения нефти.

4. Образование углеводородов нефти.

5. Главная фаза нефтеобразования.

6. Главная фаза газообразования.

 

 

ТЕМА 3. ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

Изучив настоящий раздел, студент ознакомится с основными методами технического анализа нефти и нефтепродуктов, что является необходимым для… Плотность.Эта величина может служить самостоятельной характеристикой Плотность (абсолютная) — величина, определяемая как отношение массы вещества к занимаемому им объему. Единица…

Контрольные вопросы.

1. Виды и методы определения плотности нефтепродуктов.

2. Метод определения молекулярной массы нефтяных фракций.

3. Динамическая, кинематическая и условная вязкость.

4. Температура вспышки и воспламенения.

5. Температура кристаллизации, помутнения и застывания.

6. Методы определения группового состава.

 

 

ТЕМА 4. НЕФТЬ КАК МНОГОКОМПОНЕНТНАЯ

СИСТЕМА

Аннотация Изучив настоящий раздел, студент ознакомится с основными методами разделения… Нефть представляет собой многокомпонентную систему, включающую углеводороды, гетероатомные соединения и минеральные…

Хроматографические методы анализа.

Своего расцвета хроматография достигла после того, как А.Дж.П. Мартин и А.Т. Джеймс в 1952 году предложили новый метод хроматографии –… Можно дать следующее определение хроматографического метода:… Многообразие видоизменений и вариантов хроматографического метода вызывает необходимость их систематизации или…

Контрольные вопросы.

1. Методы разделения нефти.

2. Основные минеральные примеси в нефтях.

3. Виды нефтяных эмульсий.

4. Эмульгаторы и деэмульгаторы.

5. Характеристика методов исследования состава нефтей.

6. Ультрафиолетовая спектроскопия.

7. Инфракрасная спектроскопия.

8. Ядерный магнитный резонанс.

9. Хроматография.

10. Хромато-масс-спектрометрия.

 

 

Тема 5. Алканы нефти

Аннотация В настоящем разделе приведены основные сведения о составе физических и…  

Контрольные вопросы.

1. Методы получения алканов.

2. Физические свойства алканов.

3. Основные химические свойства алканов.

4. Газообразные, жидкие и твердые алканы нефти.

5. Содержание алканов в нефтях.

 

 

Тема 6. циклоАлканы нефти

Аннотация Рассматриваются основные типы насыщенных карбоциклических углеводородов нефти,… Простейшими соединениями алициклического ряда являются циклопарафины. Их называют также полиметиленовыми…

Контрольные вопросы.

1. Циклопентаны нефти, физические химические свойства.

2. Циклогексаны нефти, физические химические свойства.

3. Бициклические нафтены.

4. Полициклические нафтены.

5. Содержание нафтенов в нефтяных фракциях.

 

Тема 7. арены и гибридные углеводороды

Аннотация В настоящем разделе приведены сведения об основных типах ароматических…  

ТЕМА 8. ГЕТЕРОАТОМНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И МИНЕРАЛЬНЫЕ КОМПОНЕНТЫ НЕФТИ

Приведенные в разделе гетероатомные соединения и минеральные компоненты достаточно полно характеризуют состав этих групп соединений, присутствующих…   Помимо углеводородов все нефти содержат гетероатомные соединения. Содержание этих соединении от возраста месторождений…

Контрольные вопросы.

1. Кислородсодержащие соединения нефти.

2. Серосодержащие соединения нефти.

3. Распределение серосодержащих соединений по фракциям нефти.

4. Азотсодержащие соединения нефти.

5. Характеристика нефтяных смол.

6. Характеристика асфальтенов.

7. Минеральные примеси в нефти.

Заключение

 

В настоящем конспекте лекций представлены современные основы химии нефти, которые отражают последние достижения нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности.

Рассмотрены общие свойства и классификации нефтей, основные нефтегазоносные районы мира и России, структура топливно-энергетического комплекса. Приведены основные гипотезы происхождения нефти. Достаточно подробно обсуждена современная теория происхождения нефти.

Даны понятия основных технических характеристик нефти и нефтепродуктов (плотность, молекулярная масса, вязкость, температура вспышки, температура воспламенения и др). .

Рассмотрены свойства нефти как многокомпонентной системы. Приведены основные положения и области применения современных физико-химических методов исследования: ультрафиолетовой, инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, хроматографии и хромато-масс-спектрометрии.

Достаточно подробно рассмотрены основные группы химических соединений, присутствующих в нефти: алканы. циклоаканы (нафтены), ароматические и гибридные углеводороды, а также гетероатомные соединения и минеральные компоненты.

Список литературы

 

Основная литература:

 

1. Баннов П.Г. Основы анализа и стандартные методы контроля качества нефтепродуктов. – М.:ЦНИИТЭнефтехим, 2005. - 792 с.

2. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, Т.3., 2003. - 503с.

3. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, Т.2., 2000. - 420 с.

4. Вержинская С. В., Дигуров Н. Г., Синицин С. А. Химия и технология нефти и газа. : учебное пособие. 2-е изд. испр. и доп. – М.: Форум, 2009.- 400 с.

5. Потехин В.И., Потехин В.В. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и нефтепереработки: Учебник для вузов. – СПб. Химиздат, 2005. - 912с.

6. Рябов В.Д. Химия нефти и газа: учебное пособие. – М.: ИД «ФОРУМ», 2009. – 336 с.

7. Рябов В.Д. Химия нефти и газа: Учебник/РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина.-2-е изд., испр. и доп. - М.:Техника, 2004. - 288с.

Дополнительная литература:

7. Никитин Е.Е. Нефтяное товароведение:Учебное пособие .-СПб. :СПбГ- ИЭУ,2008. - 83с.

8. Современные методы исследования нефтей: Справ. мет. пособие/ Под ред. А. И. Богомолова и др. - Л., Недра, 1984. – 325с.

9. Свойства органических соединений:Справочник/Кузне- цов М.А., Кузнецова Л.М., Плечко Р.Л. и др.;Под ред. Потехина А.А. - Л.:Химия,1984.-518с.

10. Проскуряков В.А. Химия нефти и газа:Учебное пособие для химико-технол. спец. вузов/ Под ред. Проскурякова В.А., Драбкина А.Е. - Л.:Химия,1981.-359с.

11. Пузин Ю.И. Химия нефти и газа.– М.: Химия, 2004.–132 с.

12. Химия нефти и газа: Учеб. Пособие для вузов/ А. И. Богомолов, А. А. Гайле, В. В. Громова и др.; Под ред.В. А. Проскурякова, А. Е. Драбкина. – 3-е изд. доп. и испр. – СПб: Химия. 1995. – 448с.

14. Эрих В.Н. Химия и технология нефти и газа: Учебник/ Эрих В.Н., Расина М.Г., Рдин М.Г...-2-е изд., перераб .-Л. : Химия,1977. - 423 с.

 

Терминологический словарь

Алкадиены (диеновые углеводороды) - это непредельные углеводороды, содержащие две двойные углерод-углеродные связи. Общая формула алкадиенов… Алканы (парафины) - это предельные углеводороды с открытой цепью, в которых… Алкены - это углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь и имеющие общую формулу СnН2n, их также называют…

Извлечение из рабочей программы дисциплины

СОДЕРЖАНИЕ ДИСЦИПЛИНЫ

Введение. Цель, объем и содержание дисциплины. Литература по дисциплине. Задачи дисциплины. Особенности химии нефти как науки и ее связь с другими науками. Основные понятия и определения. Роль нефти в экономике страны. Роль нефти в современном мире.

Тема 1. Общие свойства и классификация нефтей.

Основные нефтегазоносные районы. Этапы развития нефтеперерабатывающей промышленности. Структура топливно-энергетического комплекса России. Химическая и технологическая классификация нефтей.

 

Тема 2. Происхождение нефти.

Гипотезы минерального происхождения нефти. Развитие представлений об органическом происхождении нефти. Современные представления об образовании нефти и газа. Образование основных классов углеводородов нефти.

 

Тема 3. Основные физико-химические свойства и технические характеристики нефти и нефтепродуктов.

Плотность. Молекулярная масса. Вязкость. Температура кристаллизации, помутнения, застывания. Температура вспышки, воспламенения, самовоспламенения. Оптические свойства. Элементный состав. Фракционный и химический состав.

 

Тема 4. Нефть как многокомпонентная система.

Классификация методов разделения нефти. Основные примеси в нефтях. Нефтяные эмульсии. Сернистые соединения в нефтях. Минеральные кислоты, щелочи, соли. Металлоорганические соединения. Методы исследования состава нефти и нефтепродуктов. Хроматография и хромато-масс-спекроскопия. Ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. Ядерный магнитный и электронный парамагнитный резонанс.

Тема 5. Алканы нефти.

Содержание алканов в нефтях и попутных газах. Газообразные жидкие и твердые алканы. Свойства алканов.

Тема 6. Циклоалканы нефти.

Содержание циклоаланов в нефтях. Моно- и полициклические циклоалканы. Нафтеновые углеводороды высококипящих фракций. Свойства циклоалканов.

 

Тема 7. Арены и гибридные углеводороды нефти.

Типы аренов и их содержание в нефтях и нефтяных фракциях. Свойства аренов.

Тема 8. Гетероатомные соединения и минеральные компоненты нефти.

Общие сведения. Кислородсодержащие соединения. Серосодержащие соединения. Азотсодержащие соединения. Смолисто-асфальтеновые вещества.