Получение и исследование пленок бета-дикетонатов

Получение и исследование пленок бета-дикетонатов. палладия II . Для оптимизации режима нанесения молекулярных слоёв из b-дикетонатов палладия II необходимо знание давления насыщенного пара в широком температурном интервале.

Данные по температурной зависимости давления насыщенного пара b-дикетонатов палладия II приведены на рисунке 13 и представлены в виде lg P torr B-A 1000 T, 38 где А DН0Т ккалl моль R и В DS0T кал K моль R Pd dbm 2 сублимация устойчив в очень узком интервале температур Pd aa 2 сублимация lgP 12.29 - 6795.6 T Pd dpm 2 сублимация lgP 12.09 - 6550.1 T Pd hfa 2 сублимация lgP 9.75 - 4419.0 T Рис.13. Зависимость логарифма давления насыщенного пара от обратной температуры для комплексов Pd hfa 2 1 , Pd dpm 2 2 , Pd aa 2 3 . Рис.10. Поляризованные спектры растворов b-дикетонатов палладия в бензоле ii - в параллельных поляризациях падающего и рассеянного света, ij - в перекрестных поляризациях, p - поляризованная линия, dp - деполяризованная линия.

Рис.11. Поляризованные спектры растворов b-дикетонатов палладия в бензоле ii - в параллельных поляризациях падающего и рассеянного света, ij - в перекрестных поляризациях, p - поляризованная линия, dp - деполяризованная линия.

Таблица 4. Значения силовых постоянных, использованные в качестве нулевого приближения в 106 см-2 . Силовая постоянная Cu aa 2 Cu dpm 2 Cu hfa 2 Cu dbm 2 К1 4.5 4.3 4.8 5.08 H12 1.17 1.02 0.97 0.97 H17 -0.55 -0.85 -0.60 -0.58 H18 0.40 0.30 0.45 1.04 H114 1.15 1.05 1.10 0.75 H115 -0.56 -0.89 -0.52 1.35 H116 -0.17 0.287 -0.20 1.08 H130 0.77 0.67 0.80 0.82 A11,15 0.90 0.90 0.90 0.98 A11,2 0.76 1.05 1.05 0.68 A11,16 0.30 0.30 0.30 0.40 A12,3 -0.07 0.53 -0.25 -0.45 A12,7 -0.20 0.30 -0.13 -1.07 A114,15 -0.318 -0.446 -0.371 -0.45 A116,17 0.148 0.256 0.365 0.17 К2 12.75 12.95 12.25 11.90 H23 1.01 1.01 0.96 0.65 H27 0.45 0.22 -0.48 0.76 H29 -0.63 -0.68 -0.95 -0.48 A21,2 -0.28 -0.28 -0.28 -0.28 A22,3 0.76 0.76 0.76 0.76 A22,7 0.84 0.84 0.94 0.85 К3 7.0 7.1 6.3 7.75 A32,3 0.48 0.48 -0.22 0.38 A33,7 -0.20 0.0 -0.20 0.79 A32,7 -0.02 0.08 0.40 0.95 A33,4 0.50 0.515 0.97 0.79 H34 0.0 -0.30 0.05 0.0 К4 8.14 7.6 11.4 9.85 A43,4 0.67 0.515 1.30 0.40 H45 0.06 0.0 1.20 0.64 A44,5 0.30 0.55 1.80 0.70 A55,6 0.01 0.60 1.60 0.0 К7 10.60 10.76 10.30 9.22 H79 0.25 0.14 0.70 -0.27 H715 0.40 0.30 0.45 1.04 A72,3 -0.65 -0.65 -0.60 -0.65 A73,7 0.58 0.58 0.58 0.40 A72,7 0.80 0.80 0.85 0.80 A77,9 0.20 0.20 -0.75 0.0 A77,8 0.43 0.48 0.71 0.17 A78,9 -0.35 -0.40 0.12 0.13 К8 8.7 A87,8 0.173 A87,9 -0.02 К1,15 1.80 1.90 1.65 1.82 l1,151,2 0.55 0.55 0.60 0.35 К15,30 0.9 1.0 0.5 1.0 К1,2 1.5 1.5 1.5 1.7 l1,22,7 0.08 0.08 0.08 0.28 К2,3 1.27 1.27 1.27 1.37 l2,33,7 0.50 0.50 0.50 0.34 l2,39,10 -0.03 -0.03 -0.03 -0.18 l1,22,3 0.01 0.01 0.01 0.01 К3,7 1.50 1.50 1.50 1.95 l3,72,7 0.55 0.55 0.55 1.22 l3,78,9 -0.02 -0.02 -0.02 -0.02 К2,7 1.75 1.68 1.75 1.90 l2,77,9 -0.01 -0.054 -0.10 -0.225 l3,43,5 -0.09 -0.054 0.12 -0.134 l3,44,5 -0.08 -0.054 -0.20 0.45 К3,5 1.10 1.40 1.565 1.20 К7,8 0.89 1.04 0.95 0.89 l7,87,9 0.33 0.33 0.33 0.30 К7,9 1.20 1.20 1.20 1.20 l4,55,6 -0.12 -0.54 0.02 -0.23 К4,5 0.82 1.423 2.12 1.87 К5,6 0.315 1.423 2.28 0.92 A129,30 -0.018 0.046 -0.07 0.0 A110,14 0.05 0.363 -0.23 -1.07 A117,18 0.05 0.363 0.37 0.0 A125,29 0.05 -0.281 0.37 0.0 l7,89,10 -0.02 -0.02 -0.02 -0.02 r 32,7 0.50 0.50 0.50 0.50 r 87,8 0.45 0.43 0.438 0.39 r 27,3 0.60 0.60 0.60 0.45 r 73,2 0.63 0.63 0.68 0.68 К1,30 0.50 0.50 0.50 1.12 1,33w27,3 0.18 0.18 0.075 0.04 2,73w27,3 -0.12 -0.10 -0.12 -0.12 2,73w73,2 -0.12 -0.10 -0.12 -0.12 3,27w914,10 0.05 0.05 0.08 -0.10 3,27w87,9 0.20 0.22 0.29 0.196 3,27w27,3 -0.275 -0.275 -0.275 -0.245 x1,27,2 0.20 0.405 0.27 0.50 9,1414,15d1,27,2 0.05 -0.175 0.05 0.134 22,1716,17d1,27,2 0.05 0.175 0.05 0.03 29,3024,29d1,27,2 0.05 0.195 -0.15 -0.016 Силовая постоянная Cu dbm 2 Силовая постоянная Cu dbm 2 К6 10.8 H631 0.44 A66,31 0.47 A46,30 0.25 A431,30 -0.10 H632 -0.74 H633 0.22 К6,31 0.92 H47 0.65 H42 -0.10 H57 -0.05 H52 0.46 H46 -0.25 A44,31 1.20 A44,33 0.73 l4,54,33 -0.28 l33,325,6 -0.10 l4,335,6 0.065 Кi - силовая постоянная i-й связи Кij - силовая постоянная угла, образованного i-й и j-й связями Hij - силовая постоянная взаимодействия координаты растяжения i-й и j-й связей Ainm - силовая постоянная взаимодействия координаты растяжения i-й связи и изменения валентного угла, образованного n-ой и m-ой связями lijnm - силовая постоянная взаимодействия двух угловых координат с индексами с индексами связей n, m и i, j ri in - силовая постоянная координаты изменения угла между i-й связью плоскостью, проведённой через связи j и i координата выхода связи из плоскости ci jm n - силовая постоянная координаты изменения двугранного угла между плоскостями, проведёнными через связи i, j и n, m njii m - силовая постоянная взаимодействия координаты связи i из плоскости j, m с координатой растяжения n-ой связи p njii m - то же для взаимодействия с координатой изменения угла n, p pqnjii m - то же для взаимодействия с координатой выхода n-й связи из плоскости p, q pdijnm, pqdijnm, qrpdijnm, drpqdijnm - силовая постоянная взаимодействия координаты изменения двугранного угла между плоскостями i, j и n, m с координатами соответственно растяжения связи, изменения угла, выхода связи из плоскости и изменения двугранного угла между плоскостями.

Структурные схемы, нумерация атомов в b-дикетонатах меди II представлены на рис.12. Рис. 12. Структурные схемы, нумерация атомов и связей b-дикетонатов меди II для R H ацетилацетонат-аа , F гексафторацетилацетонат - hfa , CH3 дипивалоилметанат - dpm и дибензоилметанат dbm. Таблица 5. Значения диагональных силовых постоянных полученных в результате расчёта в 106 см-2 . Pd aa 2 Силовая постоянная k Силовая постоянная k PD1O2-PD1O2 5,1 O2PD1O3-O2PD1O3 2,2 O2C6-O2C6 13,9 O2PD1O4-O2PD1O4 0,8 C6C8-C6C8 9,8 PD1O2C6-PD1O2C6 1 C6CH9-C6CH9 7,1 O2C6C8-O2C6C8 2,1 O2C6CH9-O2C6CH9 0,8 C6C8C7-C6C8C7 1,1 C8C6CH9-C8C6CH9 1,5 Pd dpm 2 Силовая постоянная k Силовая постоянная k PD1O2-PD1O2 4,0 O2PD1O3-O2PD1O3 3,0 O2C6-O2C6 12,9 O2PD1O4-O2PD1O4 1,9 C6C8-C6C8 9,5 PD1O2C6-PD1O2C6 1,2 C6C9-C6C9 7,3 O2C6C8-O2C6C8 2,0 C9CH16-C9CH16 6,5 O2C6C9-O2C6C9 1,2 C6C8C7-C6C8C7 2,1 C8C6C9-C8C6C9 1,7 C6C9CH16-C6C9CH16 1,5 C6C9CH17-C6C9CH17 1,3 CH16C9C17-CH16C9CH17 1,0 CH17C9CH18-CH17C9CH18 2,0 Pd dbm 2 Силовая постоянная k Силовая постоянная k PD1O2-PD1O2 4,6 O2PD1O3-O2PD1O3 1,2 O2C4-O2C4 11,5 PD1O2C4-PD1O2C4 1,7 C4C6-C4C6 10,8 O2PD1O20-O2PD1O20 1,2 C4C7-C4C7 10 O2C4C6-O2C4C6 1,8 С7С8- С7С8 12,3 O2C4C7-O2C4C7 1,0 C4C6C5-C4C6C5 1,0 C6C4C7-C6C4C7 1,7 C4C7C8-C4C7C8 2,0 C4C7C9-C4C7C9 2,9 C8C7C9-C8C7C9 0,9 Pd hfa 2 PD1O2-PD1O2 5,0 O2PD1O3-O2PD1O3 1,7 O2C4-O2C4 14,6 PD1O2С4- PD1O2С4 1,3 C4C6-C4C6 5,3 O2PD1O9-O2PD1O9 0,6 C4CF7-C4CF7 7,6 O2C4C6-O2C4C6 1,5 O2C4CF7-O2C4CF7 1,5 C4C6C5-C4C6C5 0,9 C6C4CF7-C6C4CF7 1,6 Таблица 6. Экспериментальные и рассчитанные частоты, распределение потенциальной энергии РПЭ через знак плюс или в скобках между группами эквивалентных координат.

КР Эксп. 106Pd hfa 2 n, см-1 Симметрия Pacч. 106Pd hfa 2 n, см-1 Расч. 107Pd hfa 2 n, см-1 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 97 ? деформация молекулярного скелета 114 ? Колебания решётки кристалла 139 ? 162 ? деформация молекулярного скелета 171 ? Колебания решётки кристалла 261 Ag 230 230 0 O9Pd1O10 26 Pd1O10C12 19 O10C12CF15 12 C12C13 10 C11C13C12 10 O3Pd1O10 10 348 B1g 336 336 0 C13C12CF15 48 O10C12C13 17 Pd1O10C12 13 C12CF15 11 O10C12CF15 7 535 B3g dCF3 преобладает , 35 610 Ag 601 601 0 Pd1O10 53 O10C12CF15 17 Pd1O10C12 13 O10C12C13 10 725 B1g 717 717 0 Pd1O10 49 O10C12CF15 23 Pd1O10C12 15 C13C12CF15 7 754 B3g d CHg внеплоск 35 826 Ag n CO , n CC , 35 952 Ag 911 911 0 C12C13 30 O10C12 26 C13C12CF15 14 C11C13C12 12 O10C12C13 11 1112 Ag 1105 1105 0 C12CF15 43 C12C13 18 O10C12C13 15 O10C12CF15 13 Pd1O10C12 8 1153 B1g nCF, dCF3, n CC , 35 1229 B2g nCF, dCF3, 35 1263 B1g 1249 1249 0 C12CF15 33 C12C13 31 O10C12C13 18 O10C12CF15 7 Pd1O10C12 5 1346 Ag n CC , dCF3, 35 1435 B1g n CO , d CHHg , 35 1558 B1g 1583 1583 0 O10C12 79 C12C13 12 1606 Ag 1615 1615 0 O10C12 73 C13C12CF15 8 C12C13 7 ИК Эксп. 106Pd hfa 2 n, см-1 Симметрия Pacч. 106Pd hfa 2 n, см-1 Расч. 107Pd hfa 2 n, см-1 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 120 Колебания решётки кристалла деформации молекулярного скелета 217 237 259 B2u 251 250 1 Pd1O10 32 O10C12CF15 29 C12CF15 15 C13C12CF15 11 347 B3u d OMO внеплоск, 35 . 365 B2u 311 311 0 C13C12CF15 22 Pd1O10C12 21 Pd1O10 20 O10C12C13 20 C12CF15 8 O3Pd1O10 5 535 B3u dCF3, 35 578 B2u 556 556 0 Pd1O10 53 O10C12CF15 23 Pd1O10C12 11 C13C12CF15 10 662 B1u n MO , n CO , dCF3, 35 718 B3u d хелат внеплоск, 35 . 754 B2u 755 755 0 C12C13 53 C12CF15 18 O10C12 16 Pd1O10C12 6 815 B1u 900 900 0 O10C12 28 C12C13 28 O10C12C13 14 C13C12CF15 13 C11C13C12 13 1105 B2u nCF, dCF3, 35 1151 B1u 1098 1098 0 C12CF15 42 C12C13 19 O10C12C13 15 O10C12CF15 13 Pd1O10C12 8 1261 B2u 1247 1247 0 C12CF15 35 C12C13 30 O10C12C13 17 O10C12CF15 6 1342 B1u n CC , d хелат, dCF3, 35 1436 B2u n CO , d CHHg , 35 1558 B2u 1585 1585 0 O10C12 79 C12C13 12 1668 B1u 1608 1608 0 O10C12 73 C13C12CF15 8 C12C13 7 КР Эксп. 106Pd aa 2 n, см-1 Симметрия Pacч. 106Pd aa 2 n, см-1 Расч. 107Pd aa 2 n, см-1 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 200,3 Ag 200,3 200,3 0 C13C12CH15 50 O5C12CH15 16 O4Pd1O5 11 Pd1O5C12 11 273 B1g 273,0 273,0 0 C13C12CH15 54 O5C12CH15 30 Pd1O5 10 C13C12 6 413,1 B1g 413,1 413,1 0 O5C12C13 39 C13C12CH15 28 C12CH15 16 Pd1O5C12 13 463,1 Ag 463,1 463,1 0 Pd1O5 47 C12CH15 16 C11C13C12 12 C13C12CH15 10 556,4 B2g dхелат внепл 35 702,2 Ag 702,2 702,2 0 Pd1O5 34 C12CH15 25 O5C12C13 15 O5C12CH15 10 C13C12 7 Pd1O5C12 6 780 B3g d CHg внепл 35 937 Ag 937,0 937,0 0 C13C12 50 O5C12 15 C11C13C12 10 C13C12CH15 10 O5C12C13 8 1022 B1g 1022,0 1022,0 0 C12CH15 57 O5C12 17 C13C12 14 1197,9 B1g d ССHg n CO , 35 1275,9 Ag 1275,9 1275,9 0 C12CH15 37 C13C12 27 O5C12C13 16 O5C12 9 O5C12CH15 6 1366,2 B1g 1366,3 1366,3 0 C13C12 35 C12CH15 24 O5C12 21 O5C12C13 14 1524,1 Ag 1524,1 1524,1 0 O5C12 63 C12CH15 10 C13C12CH15 7 C13C12 7 O5C12C13 6 1572 B1g 1572,0 1572,0 0 O5C12 51 C13C12 44 ИК Эксп. 106Pd aa 2 n, см-1 Симметрия Pacч. 106Pd aa 2 n, см-1 Расч. 107Pd aa 2 n, см-1 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 97 Колебания решётки кристалла деформации молекулярного скелета 172 193 216 B1u 205,8 205,8 0 C13C12CH15 63 O5C12CH15 24 Pd1O5 7 263 B1u 268,9 268,5 0,4 O4Pd1O5 49 Pd1O5C12 30 C11C13C12 15 295 B2u 319,2 318,9 0,3 C13C12CH15 51 O5C12CH15 28 Pd1O5 10 O3Pd1O5 6 441 B2u 453,3 453,1 0,2 C13C12CH15 27 O5C12C13 24 Pd1O5 21 C12CH15 19 464 B1u 466,2 465,7 0,5 Pd1O5 70 C12CH15 11 C11C13C12 6 C13C12CH15 5 660 B3u dхелат внепл. d С-СH3 , 35 678 B1u 659,1 659,0 0,1 Pd1O5 35 C12CH15 21 O5C12C13 14 C13C12 11 O5C12CH15 9 784,5 B3u d CHg внепл 35 936,7 B1u 954,1 954,1 0 C13C12 53 O5C12 14 C13C12CH15 8 C11C13C12 8 C12CH15 7 O5C12C13 7 1021,8 B2u 1052,5 1052,5 0 C12CH15 54 C13C12 18 O5C12 14 Pd1O5C12 5 1198 B2u n CO d CCHg , 35 1272,2 B1u 1281,5 1281,5 0 C12CH15 38 C13C12 22 O5C12C13 18 O5C12 9 O5C12CH15 5 Pd1O5C12 5 1357,9 B1u n CO d CH3 , 35 1395 B2u 1378,4 1378,4 0 C13C12 35 C12CH15 24 O5C12 21 O5C12C13 14 1524,6 B2u 1581,2 1581,2 0 O5C12 52 C13C12 43 1548,4 B1u 1509,2 1509,2 0 O5C12 63 C12CH15 9 C13C12 8 C13C12CH15 8 O5C12C13 6 1567,9 B1u n CO d CH3 n CC , 35 КР Эксп. 106Pd dbm 2 n, см-1 Симметрия Pacч. 106Pd dbm 2 n, см-1 Расч. 107Pd dbm 2 n, см-1 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 192 B2g ? 230 Ag 221 221 0 C22C30 27 C22C30C32 22 C34C35C33 20 C22C23 11 Pd1O20 6 254 B1g 231 231 0 C22C30 25 C22C30C32 21 Pd1O20 14 C22C30C31 12 O19C22C23 11 C23C22C30 7 C34C35C33 6 418 Ag 390 390 0 C22C30C31 18 C35C33 11 C22C23 11 C21C23C22 9.222 C22C30 8 Pd1O20C21 7.340 O19Pd1O20 7 O3Pd1O19 7.055 C34C35C33 6 O19C22 6 466 Ag 460 460 0 C34C35C33 82 Pd1O20 6 C22C30C32 5 583 Ag 578 578 0 C22C30C32 24 C34C35C33 21 C35C33 17 C22C30C31 9 Pd1O20 16 618 d ССС толуол , 35 663 d СH толуол , 35 688 dС- С6H5 , 35 705 B3g dхелат внеплоск 35 748 B3g 785 B2g 945 Ag 957 957 0 O19C22 36 C22C23 36 C22C30 11 1001 Ag 1018 1018 0 C34C35C33 61 C35C33 12 C22C30C31 8 C22C30C32 5 1023 B1g 1020 1020 0 Pd1O20C21 18 C34C35C33 15 O19C22C23 15 O19C22 14 C35C33 13 O19C22C30 8 C22C23 7 1062 Ag 1060 1060 0 C35C33 52 C34C35C33 44 1133 B1g 1133 1133 0 C35C33 84 C34C35C33 7 1166 d ССH n C-C , 35 1151 1187 1232 Ag 1224 1224 0 C35C33 63 O19C22 11 C22C23 10 O19C22C23 6 1301 B1g 1321 1321 0 C35C33 54 O19C22 23 O19C22C23 9 1392 B1g 1393 1393 0 C35C33 92 1442 Ag 1454 1454 0 C35C33 98 1493 Ag 1473 1473 0 C35C33 83 C22C23 5 1520 Ag 1510 1510 0 C35C33 35 O19C22 18 C22C23 13 C22C30 10 C22C30C32 9 C23C22C30 6 1597 B1g 1576 1576 0 C35C33 31 C22C23 29 O19C22 10 C22C30C31 9 C22C30C32 7 ИК Эксп. 106Pd dbm 2 n, см-1 Симметрия Pacч. 106Pd dbm 2 n, см-1 Расч. 107Pd dbm 2 n, см-1 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 201 Колебания решётки кристалла 252 B2u 256 256 0 C22C30 26 C22C30C32 22 Pd1O20 13 C34C35C33 13 O19C22C23 13 276 B1u 279 278 1 C22C30 31 C34C35C33 20 C22C23 15 C22C30C32 9 C21C23C22 7 Pd1O20C21 5 365 B3u d OMO внепл dCHg, 35 417 B3u dхелат внепл 35 469 B1u 474 474 0 Pd1O20 36 C34C35C33 16 C22C30C31 14 Pd1O20C21 11 552 B1u 540 540 0 Pd1O20 26 C34C35C33 20 C22C30C32 16 C35C33 14 C23C22C30 6 O19C22C30 6 C22C30C31 5 583 B2u 573 572 1 Pd1O20 50 C34C35C33 26 C22C30C31 9 Pd1O20C21 6 681 B3u d СH толуол , 35 706 B3u dхелат внепл 35 783 B3u ? 746 B2u 736 736 0 Pd1O20 9 C34C35C33 46 C22C30C31 9 Pd1O20C21 6 804 dхелат внепл 35 838 B1u n CCф dфенил dхелат, 35 929 B2u n CCф dфенил n CC , 35 947 B1u 946 946 0 O19C22 43 C22C23 28 C22C30 11 C21C23C22 6 999 B1u 1018 1018 0 C35C33 98 1023 B2u 993 993 0 C35C33 50 O19C22 23 Pd1O20C21 9 C22C23 6 O19C22C23 5 1072 B1u 1087 1087 0 C34C35C33 60 C35C33 9 C22C30C31 8 1132 B2u 1132 1132 0 C35C33 85 C34C35C33 6 1152 d ССH n C-C , 35 1166 1185 1233 B2u 1253 1253 0 C35C33 57 O19C22 25 C22C23 7 O19C22C23 7 1303 B2u 1313 1313 0 C35C33 58 O19C22 20 O19C22C23 8 C22C30 5 1311 B1u 1316 1316 0 C35C33 72 C22C23 10 O19C22 6 1380 B2u 1393 1393 0 C35C33 92 1453 B2u 1452 1452 0 C35C33 86 C22C23 5 1483 B2u 1460 1460 0 C35C33 77 O19C22 7 C22C30 6 C22C23 6 1524 B2u 1495 1495 0 C35C33 64 C22C23 17 C22C30 5 1534 B1u 1507 1507 0 C35C33 41 O19C22 14 C22C23 10 C22C30C32 9 C22C30 9 C23C22C30 5 1588 B2u 1569 1569 0 C35C33 32 C22C23 29 C22C30C31 8 O19C22 8 C22C30C32 7 КР Эксп. n, см-1 106Pd dpm 2 Симметрия Pacч. n, см-1 106Pd dpm 2 Расч. n, см-1 107Pd dpm 2 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 58 Колебания решётки кристалла деформации скелета молекулы 91 115 Деформационные колебания скелета молекулы 153 172 250 Ag 250 250 0 C12C15CH27 20 CH25C15CH27 14 C15CH27 13 O4Pd1O5 11 C12C15 9 O3Pd1O5 7 C11C13C12 6 C12C13 5 345 B3g 341 341 0 CH25C15CH27 91 398 B1g 396 396 0 CH25C15CH27 39 CH26C15CH27 33 C15CH27 8 C12C15 7 Pd1O5 5 449 B3g 449 449 0 C12C15CH27 84 C15CH27 14 514 Ag 514 514 0 Pd1O5 26 CH26C15CH27 22 C12C15CH25 14 C13C12C15 12 C15CH27 10 O5C12C15 7 C11C13C12 5 658 B1g 658 658 0 Pd1O5 24 C15CH27 23 O5C12C15 14 C13C12C15 8 Pd1O5C12 8 C12C15CH27 6 CH26C15CH27 6 722 B3g dCHg, d хелат внеплоск 35 827 B3g d CHg внеплоск 35 875 ? 928 Ag 928 928 0 C15CH27 35 C12C15 16 CH26C15CH27 12 O5C12C13 12 C11C13C12 6 C12C15CH27 5 961 Ag 961 961 0 C12C13 52 O5C12 17 C11C13C12 8 C13C12C15 7 993 dCH3 CCH , 35 1027 1146 Ag 1146 1146 0 C15CH27 72 C12C15 5 1232 B2g dС СH3 3внеплоск 35 1247 B3g 1253 1253 0 C15CH27 83 C12C15CH27 12 1281 B3g nCO, dCCHg, nCC, dCH3 HCH , 35 1362 Ag 1362 1362 0 O5C12 35 C12C13 23 C12C15 17 O5C12C15 7 1394 dCH3 HCH , 35 1446 1462 1498 1528 B1g n CC , n СС , 35 1551 Ag 1556 1556 0 O5C12 36 C12C15 20 O5C12C13 14 C11C13C12 13 C13C12C15 8 1561 B1g 1567 1567 0 C12C13 49 O5C12 44 ИК Эксп. n, см-1 106Pd dpm 2 Симметрия Pacч. n, см-1 106Pd dpm 2 Расч. n, см-1 107Pd dpm 2 Изотопный сдвиг Dn, см-1 РПЭ 230 B1u 231 231 0 CH25C15CH27 20 C15CH27 15 C12C15CH27 15 C12C15 10 C12C13 7 O4Pd1O5 7 Pd1O5 6 Pd1O5C12 6 279 B1u 279 279 0 O4Pd1O5 42 Pd1O5C12 14 C12C15CH25 11 C11C13C12 10 Pd1O5 7 C13C12C15 5 336 B3u 340 340 0 CH25C15CH27 94 401 B2u 403 403 0 CH26C15CH27 39 CH25C15CH27 31 C15CH27 10 C12C15 9 Pd1O5 6 438 B1u 438 438 0 Pd1O5 26 Pd1O5C12 17 C12C15CH25 13 O4Pd1O5 13 C12C15CH27 8 C11C13C12 8 516 B2u 516 516 0 C13C12C15 19 C12C15CH27 16 Pd1O5 15 O3Pd1O5 12 C12C15CH25 9 O5C12C15 7 CH26C15CH27 7 C15CH27 6 657 B1u 658 658 0 C15CH27 55 C12C15 15 CH26C15CH27 11 Pd1O5 6 C12C15CH27 6 680 ? 763 B3u dCHg, d хелат внеплоск 35 794 B2u 794 794 0 C15CH27 39 O5C12C13 16 Pd1O5C12 12 Pd1O5 7 CH26C15CH27 6 O5C12C15 6 878 dCH3 CCH , n CC , 35 936 B1u 936 936 0 C15CH27 36 C12C15 15 CH26C15CH27 O5C12C13 10 C12C15CH27 6 962 B1u 962 962 0 C12C13 52 O5C12 16 C11C13C12 C13C12C15 7 C12C15 5 1026 dCH3 CCH , 35 1144 B2u 1144 1144 0 C15CH27 59 C12C15 13 C12C13 8 CH25C15CH27 5 1185 B2u 1185 1185 0 C15CH27 30 C12C15 18 C12C13 14 CH26C15CH27 11 O5C12 9 C12C15CH25 8 1228 Au dC CH3 3, 35 1246 B3u 1252 1252 0 C15CH27 83 C12C15CH27 12 1359 dCH3 HCH , 35 1380 B1u 1380 1380 0 O5C12 38 C12C13 22 C12C15 15 O5C12C15 7 1444 dCH3 HCH , 35 1458 1496 B2u n CC , n СС , dCCHg, 35 1528 ? 1540 1555 B1u 1554 1554 0 O5C12 35 C12C15 21 O5C12C13 14 C11C13C12 14 C13C12C15 8 1589 B2u 1589 1589 0 C12C13 47 O5C12 44 2868 n C-H в CH3 , 35 2907 2962 в таблицах приняты следующие обозначения n ху - валентное колебание с участием атомов х и у, d хуz - деформация угла, образованного атомами хуz, dхелат - деформация хелатного цикла в целом, при котором участвуют все связи и углы в равной степени, d - деформационное колебание На основе выше перечисленных данных по температурной зависимости давления пара бета-дикетонатов были оптимизированы режимы напыления пленок данных хелатов.

Найдено, что оптимальная температура испарения Pd aa 2 100-110 оС, Pd dbm 2- 220-230 оС остаточное давление в реакторе - 5Ч10-5 Торр. Методом рентгенофазового анализа было установлено, что плёнка Pd aa 2 поликристаллическая, а плёнка Pd dbm 2 рентгеноаморфна. На рисунке 14 представлены дифрактограммы пленки и порошка Pd aa 2. Интенсивности дифракционных линий свидетельствуют о наличии текстуры в пленке.

В пленке Pd aa 2 плоскости 101 и -101 кристаллитов ориентированы преимущественно параллельно поверхности подложки при этом угол наклона молекул Pd aa 2 относительно плоскости подложки составляет 840 рис.15 . Рис. 15. Ориентация молекул Pd aa 2 в плёнке поверхность подложки совпадает с плоскостью листа . 3.4.1.