Реферат Курсовая Конспект
Электрохимическое поведение гадолинийсодержащих фторидных расплавов - раздел Химия, Исследование совместного электровосстановление гадолиния и криолита в галогенидных расплавах Электрохимическое Поведение Гадолинийсодержащих Фторидных Расплавов. Ф...
|
Электрохимическое поведение гадолинийсодержащих фторидных расплавов.
Фториды, растворяющие РЗМ-оксиды, менее гигроскопичные, но химически агрессивны по отношению к керамическим материалам.
При электролизе расплавленной смеси состава в МеF3-73, BaF2-10, LiF-17 при температуре 900 С достигали выхода по току 93 , а при увеличении концентрации РЗМ - 97 . В течении 60 - 70х годов исследовательский центр Peno Горного Бюро США выполнил ряд работ по электролитическому получению РЗМ, иттрия и их сплавов электролизом оксидов, которые растворяли в расплавленных смесях систем фторид РЗМ - LiF иногда с добавкой BaF2 34 . Растворимость оксидов РЗМ в таких электролитах составляет 2 - 4 . Электролиз для получения неодима, празеодима, гадолиния и иттрия вели в графитовых тиглях со стержневыми графитовыми анодами и вольфрамовыми катодами.
Наложением переменного тока обеспечивали дополнительный нагрев электролита. Поддон тигля охлаждали для образования корки электролита, защищающей металл от контакта с графитом. Электролиз при температурах ?1120 С сопровождался заметным взаимодействием РЗМ с электролитом и графитом.
С целью снижения рабочей температуры электролиз вели с получением относительно легкоплавких бинарных сплавов РЗМ, используя катоды из железа, кобальта и марганца. Этим способом получали сплавы Fe-Y, Fe-Dy, Co-Sm, Co-Y, Co-Nd, Co-Dy, Mn-Y, Mn-Gd. Электронное рафинирование гадолиния в электролите, состоящем из фторида гадолиния с добавлением фторида лития, фторида бария и хлорида лития, позволяет получить РЗМ с содержанием примесей в млн-1 H146, N17, О85 35 . Этим методом получен гадолиний с концентрацией примесей в млн-1 H500, N10, О300, С350. Спеддинг Ф. И Даан А 37 предложили для электрохимического получения РЗМ расплавленную систему фторид РЗМ - фторид лития - фторид щелочноземельного металла. Далее авторами исследуются при помощи дериваторгафии и рентгенографии электролиты промышленных ванн для получения мишметалла, что показало наличие большого количества фазы твердого раствора оксифторида церия CeOF с оксифторидами других РЗМ, значительное количество фторидов РЗМ, причем с увеличением степени окисления расплава в электролита отмечено образование твердого раствора оксидов РЗМ на основе оксида церия.
Кроме того, как отмечают авторы 36 , как в промышленных, так и в искусственных электролитах зафиксировано появление Х-фазы, интенсивность которой возрастает с увеличением в составе электролита концентрации фторида бария.
По данным ASTM структура Х-фазы идентифицирована со структурой сложных фторидов типа MeIMeIIF8, образованных фторидами щелочноземельных и редкоземельных металлов и соответствует в нашем случае соединению типа BaCe2F8 38 . Рентгеновские исследования составов искусственных смесей электролитов, не содержащих фторид бария, показали отсутствие Х-фазы. Термографические исследования, проведенные на дериватографе ОД-103, позволили обнаружить на кривых нагревания промышленных электролитов наличие двух эффектов, отвечающих плавлению фаз на основе флюорита и фторидов РЗМ при температурах 610 - 640 С и 680 - 700 С соответственно.
Так как в электролитах для получения мишметалла присутствуют оксидные соединения РЗМ 36 и вследствие взаимодействия фторидов РЗМ с кислородом воздуха и влаги в расплаве возможно образование сложных оксифторидных комплексов типа BaCe2F8-2xOx, которые могут участвовать в электрохимическом процессе по схеме BaCe2F8-2xOx Ba Ce2F8-2xOx ґґ Ce2F8-2xOx ґґ 2Ce 8-2x Fґ xOґґ на катоде Ce 3e Се металл на аноде 8-2x Fґ 8-2х F2 2 8-2x e x Oґґ x 2 O2 1.3. Электрохимическое поведение алюминийсодержащих галогенидных расплавов 1.3.1.
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
Соответственно существует достаточно большое количество работ по хлоридным расплавам, однако по хлоридно-фторидным и фторидным системам, особенно по… В этом отношении не будет преувеличением отнести РЗЭ к материалам XXI века.… Для эффективного использования электролитического метода получения РЗМ необходимо располагать надежной информацией об…
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Электрохимическое поведение гадолинийсодержащих фторидных расплавов
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов