Этилмагнийбромид в присутствии тетраизопропоксида титана

Этилмагнийбромид в присутствии тетраизопропоксида титана. В работе [22] найден удобный препаративный метод восстановительного дигалогенирования дигалогенциклопропанов (I) в соответствующие стереоизомерные моногалогениды (II) и (III) с выходом до 80% путем взаимодействия с 2-3 экв. этилмагнийбромида (EtMgBr) в присутствии каталитических количеств тетраизопропоксида титана (Ti(OPr-i)4). Замена этилмагнийбромида на изопропилмагнийбромид или изменение количества катализатора от 10 до 40% не оказывает существенного влияния на соотношение образующихся при восстановлении дихлорида (I) изомерных монохлоридов (II) и (III), тогда как использование четырех эквивалентов реактива Гриньяра в реакции с дихлоридом (I) приводит к преимущественному получению фенилциклопропана. 2.4.4. NaBH4, пропанол-2 (комплексы родия в качестве катализаторов) Комплексы родия, закрепленные на модифицированных силикагелях, проявили высокую активность в восстановлении дигалоциклопропанов переносом водорода от пропанола-2 и NaBH4 [8] Восстановление гем дигалогенидов пропанолом-2 в указанных выше условиях характеризуется преимущественным образованием цис-изомера (соотношение цис:транс=2,6-1,8:1). Образующийся монохлорид подвергается дальнейшему дегалогенированию в фенилциклопропан.

Скорость замещения второго атома хлора намного ниже, чем первого.

Вследствие этого в реакционной смеси накапливается преимущественно продукт парциального восстановления (93,3%). Наряду с ним в катализате содержится 2% фенилциклопропана и 4,7% продукта раскрытия циклопропанового кольца. 2.4.5.