Синтез диметилфенилкарбинола

Синтез диметилфенилкарбинола. К эфирному раствору 0,3 моль метилмагнийодида постепенно добавили из капельной воронки при перемешивании 36 г свежеперегнанного ацетофенона.

По окончании реакции смесь кипятили 1 ч на электроплитке с закрытой спиралью и после охлаждения вылили в смесь 200 г льда, 10г NH4Cl и 50 мл 2 н. раствора HCl. Эфирный слой отделили, водный – проэкстрагировали эфиром 2 раза по 75 мл. Объединенные эфирные вытяжки промыли 50 мл 2 н. раствора Na2S2O3, потом водой 2 раза по 100 мл и сушили над прокаленным K2CO3. Эфир отогнали на роторном испарителе, а остаток перегнали в вакууме при 12мм рт. ст. при температуре 85 0С. Было получено 24,4 г диметилфенилкарбинола, nD20 1,5260, что составило 97,6% от выхода по методике и 58,56% от теоретического. 4.2. Синтез α-метилстирола В колбе Кляйзена смешали 24,4 г диметилфенилкарбинола и 4,9 г KHSO4 Реакционную смесь нагревали в вакууме (примерно 100 мм рт. ст.) с одновременной отгонкой воды и α-метилстирола, собирая фракцию не выше 80-90 0С. После полученное вещество сушили над MgSO4. После повторной перегонки получили 13,7 г α-метилстирола (Ткип=60 0С при 14 мм рт. ст nD20 1,5350), что составило 115% от выхода по методике и 63,25% от теоретического. 4.3. Синтез 1,1-дихлор-2-метил-2-фенилциклопропана В 3-х горлоую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и боратным холодильником, поместили 13,7 г α-метилстирола, 0,2 г ТЭБАХ и 50 мл 50%-ного раствора NaOH. К смеси при энергичном перемешивании примерно в течение 2-х часов добавляли 50 мл CHCl3, следя за тем, что бы реакционная смесь все время оставалась теплой. После окончания прибавленияCHCl3, перемешивают смесь еще 30 минут, а затем вылили в 250 мл холодной воды. Органический слой отделили, а водный экстрагировали CHCl3 2 раза по 25 мл. Органические вытяжки объединили, промыли насыщенным раствором NH4Cl и высушили над CaCl2. Растворитель отогнали на роторном испарителе, а остаток перегнали в вакууме, собирая фракции при температуре 106 0С при 8 мм рт.ст. Было получено 16,8г 1,1-дихлор-2-метил-2-фенилциклопропана, что составляет 105% от выхода по методике и 89,25% от теоретического. 5. Выводы 1.Осуществлен анализ литературных данных, касающихся дихлорциклопропанирования углеводородов, содержащих двойную связь, методов их восстановления, а так же генерации дигалогенкарбенов 2.Проведен трехстадийный синтез 1,1-дихлор-2-метил-2-фенилциклопропана.

Его строение подтверждено данными спектра ПМР. 7.