Реферат Курсовая Конспект
Способы получения. - раздел Образование, ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ О РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ Промышленные Методы: 1. Получение Из Нефти...
|
Промышленные методы:
1. Получение из нефти. Алканы С1 – С40 является основной составляющей нефти, где наряду с предельными углеводородами содержатся циклоалканы, ароматические углеводороды, сернистые соединения и другие компоненты. В зависимости от числа атомов углерода алканы, содержащиеся в нефти, подразделяются на следующие группы:
· газообразные алканы состава С1 – С4 содержатся в газовой фракции нефти;
· жидкие алканы от С5 до С10 входят в состав бензиновых фракций, выделены в чистом виде все 5 изомеров гексана, 7 из 9 изомерных гептанов, 16 из 18 изомеров октана и 24 из 35 теоретически возможных изомеров нонана;
· углеводороды состава С11 – С20 содержатся в средних фракциях нефти (180–350 оС), причем содержание нормальных алканов снижается с увеличением молекулярной массы;
· твердые алканы С16 и выше находятся в высококипящих фракциях (350 – 500 оС), их называют в зависимости от состава и температуры плавления парафинами (в основном алканы с Тпл= 45–65 оС) и церезинами (разветвленные алканы).
2. Природный газ. Природный газ состоит на 75% из СН4, 15% СН3–СН3, 5% СН3–СН2–СН3, остальное составляют высшие алканы и другие соединения. Природный газ используют как топливо и сырье для химической промышленности.
3. Гидрогенизация угля. (400–500 оС, 30 МПа, Ф. Бергиус, 1925 г.). катализатор – оксиды и сульфиды молибдена, никеля, кобальта:
С+Н2 СН4
4. Метод Фишера – Тропша. Каталитическое гидрирование СО и СО2 обычно дает метан. В качестве катализатора используют никель (П. Сабатье, И. Сандеран, 1902 г.):
СO+3Н2 СН4+H2O
СO2+4Н2 СН4+2H2O
Процесс каталитического гидрирования СО протекает в зависимости от применяемого катализатора и температуры. В основном образуются низкомолекулярные неразветвленные алканы (Ф. Фишер, Х. Тропш 1913 – 1926 г.):
СO+3Н2 СН4+H2O
В последующие годы метод был усовершенствован: изменен катализатор, давление и температура реакции (Ф. Фишер, Х. Пихлер 1936 – 1941 г.). В настоящее время методом Фишера – Тропша могут быть получены моторные топлива и отдельные углеводороды (алканы, циклоалканы, арены). В основе реакции лежит сорбция СО поверхностью катализатора в результате чего образуются карбонилы кобальта. Водород присоединяется к сорбированному оксиду углерода, образуя карбены и метильные радикалы. Карбен может внедрятся по связи Со – СН3, что приводит к росту углеродной цепи:
В качестве побочных продуктов могут образовываться кислородсодержащие соединения (спирты, альдегиды).
5. Воздействие анаэробных бактерий на растительные остатки:
(С6Н10О5)n + H2O 3n СO2 + 3n СН4
Лабораторные методы:
6. Реакция металлорганических соединений с водой.Соединения, содержащие связь металл – углерод, в большинстве случаев легко реагируют с водой, образуя углеводороды.
6.1 Гидролиз карбидов:
Al4C3+12 H2O3 СН4 + 4 Al(OH)3
CaC2, SrC2 и BaC2 в реакции с водой образуют ацетилен, а Fe3C и Ni3C в реакции с кислотами образуют смеси углеводородов.
6.2 Гидролиз алкилмагнийгалогенидов(реактивов Гриньяра):
R–MgHal + H2OR–H + Mg(OH)Hal
R–Hal + Rδ––δ++MgHal– R–H + Mg(OH)Hal
7. Гидрирование ненасыщенных углеводородов. Реакция присоединения водорода по кратным связям происходит при обычных температурах и давлении на катализаторе, в качестве которого используют металлы с недостроенным d-подуровнем, чаще всего это металлы VIII группы (никель, платина, палладий). Гидрирование осуществляют молекулярным водородом, который активируется катализатором и присоединяется к непредельному соединению:
7.1 гидрирование алкенов:
R–CH=CH–R + Н2 R–CH2–CH2–R
7.2 гидрирование алкадиенов:
R–CH=CH–CH2–CH=CH–R + 2Н2 R–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–R
7.3 гидрирование алкинов:
R–C≡C–R + 2Н2 R–CH2–CH2–R
8. Восстановление галогенпроизводных алканов. Восстановление проводят амальгамой натрия, гидридами металлов, водородом на палладии, а также йодистым водородом:
R–Hal + H2 R–H + HHal
R–I + HIR–H + I2
9. Реакция Вюрца (Ш. Вюрц, 1855 г.):
2R–Hal + 2NaR–R + 2NaHal
3R–Hal + 3R1–Hal + 6Na2R–R + 2R1–R1 + 2R–R1 + 6NaHal
Механизм реакции осуществляется с образованием ион – радикалов и алкильных радикалов:
2Rδ+–Halδ– + 22[RHal]•–Na+2R• +2Hal– + 2Na+R–R + 2NaHal
R• +RNaR–R + 2NaHal
10. Реакция Вюрца – Гриньяра, катализатор – соли кобальта:
R–Hal + R1–MgHalR–R1 + MgHal2
11. Реакция Кори – Хауса:
R–I + 2LiR–Li +LiI
2 R–Li +CuI R2CuLi + LiI
R1–I + R2CuLi 2R1– R + CuI + LiI
12. Электролиз солей карбоновых кислот (реакция Кольбе, 1849 г.):
13. Декарбоксилирование солей карбоновых кислот (синтез Дюма):
14. Сплавление гидразонов альдегидов и кетонов со щелочью (реакция Киннера):
R–CH=N–NH2R–CH– H2 + N2
15. Восстановление карбонильных соединений (метод Клемменсена):
Физические свойства. Алканы представляют собой бесцветные вещества, в обычных условиях газообразные или жидкие, алканы с большим числом углеродных атомов являются твердыми веществами.
Газообразные и твердые алканы не имеют запаха, жидкие имеют характерный бензино-керосиновый запах.
Температура плавления нормальных углеводородов в гомологическом ряду увеличивается медленно. Главным фактором, влияющим на температуру плавления вещества, является плотность упаковки молекулы в кристаллической решетке. Чем симметричнее молекула, тем плотнее ее упаковка в кристалле и тем выше температура плавления (у н-пентана –132°С, у неопентана –20 °С).
Связи С–С и С– Н в молекулах алканов практически неполярны, и, следовательно, единственными силами, участвующими в притяжении молекул друг к другу, являются ван-дер-ваальсовы взаимодействия. В связи с этим алканы имеют низкие температуры кипения по сравнению со многими соединениями с близкой молекулярной массой.
Температура кипения у всех разветвленных алканов ниже, чем у нормальных алканов, и притом тем ниже, чем более разветвлена углеродная цепь молекулы (табл. 19).
Температура плавления оказывается самой высокой у изомеров с максимально разветвленной углеродной цепью. Эти закономерности объясняются следующими причинами:
· превращению жидкости в газ препятствуют ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия между атомами отдельных молекул. Поэтому чем больше атомов в молекуле, тем выше температура кипения вещества, следовательно, в гомологическом ряду температура кипения должна равномерно расти. Если сравнить силы взаимодействия молекул н-пентана и неопентана, то ясно, что эти силы больше для молекулы с нормальной цепью углеродных атомов, чем для разветвленных, так как в молекуле неопентана центральный атом вообще выключен из взаимодействия;
· форма разветвленной молекулы стремится к сферической, при этом площадь поверхности соприкосновения уменьшается, что приводит к уменьшению взаимодействия и, следовательно, для преодоления слабых сил взаимодействия требуется меньшая энергия;
· каждая дополнительная группа СН2 вносит довольно постоянный вклад в температуру кипения и плотность и несколько меньший вклад в температуру плавления (рис. 21).
Рисунок 21 – Зависимость температур плавления, кипения и плотности, от числа атомов углерода (n) для алканов с неразветвленной цепью
Таблица 19 – Физические свойства алканов
Соединение | Формула | Температура, °С | Плотность, | ||
плавления | кипения | ||||
метан | СН4 | –182,5 | –161,5 | 0,415* | |
этан | СН3-СН3 | –183,3 | –88,6 | 0,546* | |
пропан | СН3СН2СН3 | –187,7 | –42,1 | 0,501* | |
бутан | СН3(СН2)2СН3 | –138,3 | –0,5 | 0,579* | |
изобутан | СН3СН(СН3)СН3 | –159,6 | –11,7 | 0,557* | |
пентан | СН3(СН2)3СН3 | –129,7 | 36,1 | 0,626 | |
изопентан | СН3СН(СН3)СН2СН3 | –159,9 | 27,9 | 0,620 | |
гексан | СН3(СН2)4СН3 | –95,3 | 68,7 | 0,660 | |
гептан | СН3(СН2)5СН3 | –90,6 | 96,4 | 0,684 | |
октан | СН3(СН2)6СН3 | –56,8 | 125,1 | 0,702 | |
изооктан | СН3С(СН3)2СН2СН(СН3)2 | –107,4 | 99,2 | 0,692 | |
нонан | СН3(СН2)7СН3 | –53,5 | 150,8 | 0,718 | |
декан | СН3(СН2)8СН3 | –29,7 | 174,1 | 0,730 | |
пентадекан | СН3(СН2)13СН3 | 9,9 | 270,6 | 0,768 | |
эйкозан | СН3(СН2)18СН3 | 36,8 | 342,7 | 0,789** | |
триконтан | СН3(СН2)28СН3 | 65,8 | 446,4 | 0,810** | |
гектан | СН3(СН2)98 СН3 | 115,2 | – | – | |
полиэтилен (ПЭВД) | 30 – 800 тыс. | –(СН2)n– | – | – | 0,918-0,930 |
полиэтилен (ПЭНД) | 30 – 800 тыс. | –(СН2)n– | – | – | 0,955-0,968 |
*– При температуре кипения. **Для переохлажденной жидкости.
Алканы практически нерастворимы в воде, так как их молекулы малополярны и не взаимодействуют с молекулами воды. Алканы намного легче воды. Жидкие алканы легко смешиваются друг с другом. Они хорошо растворяются в неполярных органических растворителях, таких как бензол, тетрахлорметан (четыреххлористый углерод), диэтиловый эфир и др.
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
Концепция теории мезомерии... Делокализацию электронов изображают стрелками...
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: Способы получения.
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов