Реферат Курсовая Конспект
III. Равновесие в растворах комплексных соединений. Устойчивость - раздел Образование, КООРДИНАЦИОННАЯ ТЕОРИЯ А. ВЕРНЕРА Комплексных Соединений. Рассмотрим Комплексную Соль...
|
комплексных соединений.
Рассмотрим комплексную соль K4[Fe(CN)6]. Эта соль – сильный
электролит, поэтому диссоциирует полностью:
K4[Fe(CN)6] → 4K+ + [Fe(CN)6]4-
Комплексный ион – слабый электролит, и диссоциирует ступенчато.
Устойчивость комплекса характеризуется диссоциацией комплексного иона,
т.е. диссоциацией внутренней сферы.
I ступень [Fe(CN)6]4-↔ [Fe(CN)5]3- + CN5
Константа диссоциации комплексного иона называется константа
нестойкости:
II ступень [Fe(CN)5]3-↔ [Fe(CN)4]2- + CNIII
ступень [Fe(CN)4]2-↔ [Fe(CN)3]- + CNIV
ступень [Fe(CN)3]-↔ [Fe(CN)2] + CNV
ступень [Fe(CN)2] ↔ [Fe(CN)]+ + CNVI
ступень [Fe(CN)]+↔ Fe2+ + CN-
Суммарный процесс диссоциации:
[Fe(CN)6]4-↔ Fe2+ + 6CN-
Общее значение константы нестойкости определяется произведением
величин Кнест всех ступеней диссоциации:
Кнест = Кнест1 × Кнест2 × Кнест3 × Кнест4 × Кнест5 × Кнест6
Чем меньше величина Кнест, тем прочнее соединение.
Константа устойчивости – величина обратная константе нестойкости:
Константа устойчивости комплекса связана с термодинамическими
функциями уравнения изотермы:
8Go = -2.3RT・lgKy
8Go – изменение стандартной энергии Гиббса (изобарно-изотермический
потенциал)
8Go = 8Ho – T8So = -2.3RT・lgKy
8Ho – стандартная энтальпия реакции;
8So – изменение энтропии реакции.
Факторы, влияющие на Ку и термодинамические функции:
1. природа ц.а. и лиганда;
Например, хелатирующий лиганд – порфирин, макроциклическое
соединение, донорные атомы в нем – 4 атома азота, в центре ион металла:
· порфирин + Fe2+ → гем гемоглобина (небелковая часть молекулы
гемоглобина);
· порфирин + Со2+→витамин В12;
· порфирин + Mg2+→хлорофилл;
Таким образом, комплексные соединения – огромный класс металлоферментов.
2. хелатный эффект.
Хелатный эффект также влияет на устойчивость комплексов. Металлы в
растворах преимущественно связываются с хелатными лигандами, а не с
монодентными – это и есть хелатный эффект.
Например:
Ni2+ + 2NH3 ↔ [Ni(NH3)2]2+ pK = 5
Ni2+ + ЭДТА↔ [Ni×ЭДТА] рК = 8
Чем больше рК, тем устойчивей комплекс, а потому Ni2+ связывается,
отдавая преимуществo ЭДТА.
Конкурентное взаимодействие лежит в основе хелотерапии (лечение
отравлений металлами свинца, ртути, которые являются промышленными
ядами с помощью хелатных лигандов).
Металл-ион Hg2+ в организме образует хелатный комплекс с тиоловыми
ферментами. Этот процесс успешно коррегируют с помощью ЭДТА (трилон Б),
так как комплекс ртути с ЭДТА более устойчив по сравнению с тиоловым
комплексом и таким образом фермент освобождается от яда.
3.суперхелатный эффект.
Смысл суперхелатного эффекта состоит в том,что металлы отдают
преимущество макроциклическим лигандам (порфирин, гемоглобин,
пероксидаза и др.).
Биокомплексы d-металлов с белковыми молекулами называются
биокластерами. Внутри биокластера (трансферрин, ферритин, миоглобин и др.)
– пустота, в неё входит металл, который взаимодействует с донорными
группами.__
– Конец работы –
Эта тема принадлежит разделу:
K PtCl гексахлорплатинат IV калия... Na Cr H O F дифторотриаквохромат III натрия... Катионный комплекс Ag NH OH гидроксиддиаммин серебра...
Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: III. Равновесие в растворах комплексных соединений. Устойчивость
Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:
Твитнуть |
Новости и инфо для студентов