рефераты конспекты курсовые дипломные лекции шпоры

Раздел Электротехника
/
NOE и межъядерные расстояния

Реферат Курсовая Конспект

Выберите учебное заведение

NOE и межъядерные расстояния

NOE и межъядерные расстояния - раздел Электротехника, ЛЕКЦИЯ 15. ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС ЯМР Рис. К1.1 Спектр электромагнитного излучения от γ –лучей ν = 1022 Гц до радиочастотных волн 104 Гц Для Понимания Принципа Работы Noe Рассмотрим Систему Из Двух Протонов В Молек...

Для понимания принципа работы NOE рассмотрим систему из двух протонов в молекуле, один из резонансных пиков которой насыщен, как это было описано выше (Рис. K2.20). Вследствие модуляции диполь-дипольного взаимодействия между двумя спинами, вызванным броуновским движением молекул, уравнение, описывающее NOE, имеет две принципиально разные составляющие:

NOE ~ f(r_IS)∙f(τ_c) (K2.8)

Первая составляющая, f(r_IS) - функция расстояния r_IS между протонами, а вторая, f(τ_c) – функция времени вращательной корреляции молекулы τ_c.

Рис. К2.20. Основа NOE-экспериментов. r_IS – расстояние между протонами I и S

Обсудим сначала составляющую f(r_IS). Она представляет собой эффект кросс-релаксации из-за диполь-дипольного взаимодействия:

Соотношение между наблюдаемым внутримолекулярным NOE и межъядерным расстоянием имеет вид:

f_I(S) = 1/(2 + A r⁶_IS) (K2.9)

где r_IS – расстояние между протоном I (за резонансным пиком которого мы наблюдаем) и протоном S (резонансный пик которого насыщается), а A – константа. Соотношение показывает, что величина эффекта NOE обратно пропорциональна шестой степени расстояния между протонами. Такая зависимость подтверждена экспериментально посредством исследований одиночных протон-протонных взаимодействий и взаимодействий между протоном и протонами метильной группы в ряде молекул, сходных с алкалоидами.

Из уравнения K2.9 следует принципиально важный вывод, что NOE проявляется только между очень близкими ядрами, расстояние между которыми меньше 5Å. Малые расстояния ограничивают сферы приложения NOE, но обеспечивает высокую специфичность при интерпретации (соотнесении) протонных ЯМР-пиков.

Спиновая диффузия – причина одной из фундаментальных трудностей, которые возникают, когда пытаются коррелировать интенсивности NOE с межмолекулярными расстояниями. В сети подобных спинов макромолекулы, движущейся с корреляционным временем τ_c, таким, что ωτ_c>1, диффузия в течение двух или нескольких последовательных кросс-релаксационных шагов может значительно влиять на наблюдаемый сигнал.

Развернуть

Открыть в широком формате

– Конец работы –

Эта тема принадлежит разделу:

ЛЕКЦИЯ 15. ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС ЯМР Рис. К1.1 Спектр электромагнитного излучения от γ –лучей ν = 1022 Гц до радиочастотных волн 104 Гц

ЯМР как разновидность спектроскопии... Метод ядерного магнитного резонанса ЯМР является разновидностью спектроскопии основанной на поглощении электромагнитного излучения в...

Если Вам нужно дополнительный материал на эту тему, или Вы не нашли то, что искали, рекомендуем воспользоваться поиском по нашей базе работ: NOE и межъядерные расстояния

Что будем делать с полученным материалом:

Если этот материал оказался полезным ля Вас, Вы можете сохранить его на свою страничку в социальных сетях:

Все темы данного раздела:

Магнитные свойства ядра: ядерный спин
Квантово-механическое понятие спина нельзя описать строго в классических терминах. Однако свойства некоторых ядер поддаются описанию в рамках модели, в которой они ведут себя как сферические

Ядра в отсутствии магнитного поля
Для того чтобы понять, как проходит ЯМР-эксперимент и предсказать его результаты, нам нужен аппарат, с помощью которого мы можем «визуализировать» временную эволюцию спиновой систем

Действие радиочастотного поля
Рассмотрим влияние магнитной компоненты радиочастотного поля в плоскости xy. Предположим, что мы выбрали частоту осциллирующего поля, равную ларморовой частоте спина. Тогда ядро испытывает д

Процессы релаксации
В ЯМР наблюдаются два типа релаксационных процессов. В первом поглощенная энергия отдается в окружающую среду, а во втором она перераспределяется внутри системы. Первый тип связан с устано

Химическиe сдвиги
Рис. К1.20 Внешнее магнитное поле B0 вызывает циркуляцию электронов в атоме в пределах своих орбиталей

Общие принципы
В самом начале становления ЯМР-спектроскопии (1945-1970) для получения спектров использовался так называемый постоянный режим, когда образец непрерывно облучался слабым радиочастотн

Одноимпульсные эксперименты
Последовательность событий В этом параграфе мы опишем ЯМР-эксперименты с использованием только одного импульса. На рис. K2.7 показана посл

Измерения времени спин-спиновой релаксации T2 методом спинового эха
Определение времeни спин-спиновой релаксации T2 сопряжено c некоторыми трудностями, связанными с тем, что на практике определяется эффективное время спин-сп

Перенос поляризации с одних ядер на другие
Другая важная группа многоимпульсных экспериментов включает в себя методы переноса поляризации с одних ядер на другие для усиления «чувствительности» некоторых из них. Напоми

Ядерный эффект Оверхаузера
Перенос поляризации между спинами в пространстве через диполь-дипольное взаимодействие называется эффектом Оверхаузера. Процедура переноса для системы из двух спинов показанa на рис. K2.19. Насыщаю

Многомерные и многоядерные эксперименты
Термин «одномерный» ЯМР применяется к экспериментам, в которых преобразованный сигнал представлен функцией только одной частоты. По аналогии, в двумерном ЯМР-спектре координатные оси соответствуют

Установление равновесия -90o↓ – kt1 –↓ 90o- детектирование
Рис. К2.26 Последовательность импульсов в COSY в графическом (верх) и сжатом (низ) представлении Рассмотрим два скалярно сопряженных протона A и B

Многомерный гомоядерный ЯМР
По аналогии с координатными осями 2D-ЯМР, в 3D- и 4D-ЯМР-спектрах они соответствуют третьей и четвертой частотной области. Напоминаем, что все 2D-эксперименты построены по одной основной с